直到现在，尚未获得在形成低温多晶硅膜时在约450℃下处理后具有优异尺寸稳定性和高耐热性的用作柔性显示器的基底的无色且透明的聚酰亚胺膜。本发明专利技术的一个实施方案的方面通过组合物或聚酰亚胺膜来实现，该组合物包含含有四羧酸二酐残基和具有至少一个芳族基团的胺残基的聚酰亚胺或其前体、和经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物，其中粘土矿物相对于100质量份的聚酰亚胺或其前体的含量为大于3.0质量份至10质量份，并且其中固化产物是无色透明的，该聚酰亚胺膜包含经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物并且具有10ppm或更小的线性膨胀系数、450℃或更高的玻璃化转变温度、10或更小的黄度指数和80％或更大的总透光率。80％或更大的总透光率。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含聚酰亚胺或其前体的组合物、其固化产物、含固化产物的聚酰亚胺膜、设置有聚酰亚胺膜的层合体和设置有层合体的装置
[0001]本说明书要求于2020年8月21日向日本专利局提交的日本专利申请第2020
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140056号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
[0002]本专利技术涉及包含聚酰亚胺或其前体的组合物、其固化产物、包含所述固化产物的聚酰亚胺膜、设置有所述聚酰亚胺膜的层合体、以及设置有所述层合体的装置。
技术介绍
[0003]聚酰亚胺与其他聚合物材料相比是具有高耐热性、耐药性、优异的机械特性、电特性和尺寸稳定性的聚合物材料，并且广泛地用于汽车、航空航天领域、柔性电路板、显示器、粘合剂、涂层等用电气电子材料。
[0004]在这些用途中，随着显示器的柔性化，代替常规的玻璃基底，正在积极地进行使用塑料膜特别是聚酰亚胺膜作为基底的柔性显示器的研究。
[0005]作为柔性显示器的代表性实例，用于柔性OLED显示器的聚酰亚胺膜通过将聚酰亚胺前体溶液施加至诸如具有约0.5mm的厚度的载体玻璃的基底并使其在约350℃下固化来制造。当载体玻璃与聚酰亚胺膜的热膨胀系数的差异大时，在固化为聚酰亚胺之后冷却时，仅聚酰亚胺大大收缩，出现翘曲，并且基底变形。因此，聚酰亚胺膜需要具有等于载体玻璃的热膨胀系数的热膨胀系数，即，优异的尺寸稳定性。此外，由于在柔性OLED显示器的TFT基底的制造过程中，在低温多晶硅的成膜时，基底在约450℃下处理，因此聚酰亚胺膜需要比通常更高的耐热性。作为满足这些所需的特性的材料，常规使用着色的聚酰亚胺膜。
[0006]当使用着色的聚酰亚胺膜时，存在用于移动应用例如智能电话的显示器的设计受到限制的缺陷，因此需要无色且透明的聚酰亚胺膜。作为用于提高聚酰亚胺的透明性的方法，使用具有不形成分子内共轭或电荷转移配合物(其为着色的原因)的结构的聚酰亚胺是有效的。
[0007]此外，关于有机材料例如聚酰亚胺膜，提出了通过将无机材料例如二氧化硅或粘土矿物复合来改善蒸汽阻隔特性或尺寸稳定性的方法。
[0008]专利文献1(日本专利特许公开第2006
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37079号)公开了具有高度改善的蒸汽阻隔特性并且具有柔性的无色透明聚酰亚胺膜，并且提出了包含脂族聚酰亚胺和经长链烷基离子处理的有机层状硅酸盐的复合膜。然而，当使用脂族聚酰亚胺和长链烷基改性的有机层状硅酸盐时，存在这样的问题：当在450℃的高温下进行处理时，耐热性不足并且发生着色。
[0009]专利文献2(日本专利特许公开第2014
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108994号)涉及在光学特性、耐热性、尺寸稳定性和耐热分解性方面优异的聚酰亚胺膜，并且提出了由脂族酸二酐或芳族酸二酐与脂族胺制备的聚酰亚胺，以及包含其中层间离子与有机离子交换的有机层状硅酸盐的聚酰
亚胺膜。然而，即使当使用由脂族酸二酐或芳族酸二酐与脂族胺制备的聚酰亚胺时，在450℃的高温下处理时，耐热性也不足。
技术实现思路
[0010]技术问题
[0011]在现有技术中，尚未获得在形成低温多晶硅膜时在约450℃下处理之后具有优异的尺寸稳定性和高耐热性的用作柔性显示器的基底的无色且透明的聚酰亚胺膜。
[0012]本专利技术旨在解决与现有技术相关的问题，并且旨在提供包含无色且透明的聚酰亚胺或其前体的组合物、其固化产物、包含所述固化产物的聚酰亚胺膜、设置有所述聚酰亚胺膜的层合体、以及设置有所述层合体的装置。
[0013]技术方案
[0014]作为认真审查以上主题的结果，本专利技术人获得了本专利技术。换言之，本专利技术的一个方面通过组合物来实现，所述组合物包含：聚酰亚胺或其前体，所述聚酰亚胺或其前体包含四羧酸二酐残基和具有至少一个芳族基团的胺残基；和经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物，其中经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物相对于100质量份的聚酰亚胺或其前体的含量为大于3.0质量份至10质量份，并且其中固化产物是无色且透明的。
[0015]本专利技术的一个实施方案的组合物中使用的四羧酸二酐优选地具有至少一个芳族基团。
[0016]本专利技术的一个实施方案的组合物中使用的四羧酸二酐优选地为选自以下中的至少一者：均苯四酸二酐、联苯四羧酸二酐、氧二邻苯二甲酸二酐、萘四羧酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐和(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐。
[0017]本专利技术的一个实施方案的组合物中使用的具有至少一个芳族基团的胺优选地为选自以下中的至少一者：二氨基苯甲酸、二氨基二苯基砜、二甲基二氨基联苯、二氨基二苯基甲烷、双(氨基苯基)硫醚、二氨基二苯甲酮和双(三氟甲基)联苯胺。
[0018]本专利技术的一个实施方案的组合物中使用的具有至少一个芳族基团的有机阳离子优选地由下式1表示：
[0019][0020]其中，Z
+
表示氮离子、磷离子或硫离子；R1至R4中的至少一者表示芳族基团；以及在R1至R4中，除芳族基团之外的基团表示氢或具有1至20个碳原子的脂族基团。
[0021]在式1中，优选的是Z
+
为磷离子，以及芳族基团为苯基。
[0022]本专利技术的一个实施方案的组合物中使用的粘土矿物的最大粒径优选地为200nm或更小。
[0023]此外，本专利技术的另一个方面通过组合物来实现，所述组合物包含：聚酰亚胺或其前体，所述聚酰亚胺或其前体包含四羧酸二酐残基和二氨基二苯基砜；和经具有至少一个芳
族基团的有机阳离子改性的粘土矿物，其中经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物相对于100质量份的聚酰亚胺或其前体的含量为大于3.0质量份至10质量份。
[0024]本专利技术的一个实施方案还涉及本专利技术的一个实施方案的组合物的固化产物。
[0025]本专利技术的一个实施方案还涉及包含本专利技术的一个实施方案的固化产物的聚酰亚胺膜。
[0026]本专利技术的一个实施方案还涉及具有10ppm或更小的线性膨胀系数、450℃或更高的玻璃化转变温度、10或更小的黄度指数和80％或更大的总透光率的聚酰亚胺膜。
[0027]此外，本专利技术的一个方面还通过聚酰亚胺膜来实现，所述聚酰亚胺膜包含经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物并且具有10ppm或更小的线性膨胀系数、450℃或更高的玻璃化转变温度、10或更小的黄度指数和80％或更大的总透光率。
[0028]本专利技术的一个实施方案还涉及设置有本专利技术的一个实施方案的聚酰亚胺膜的层合体。
[0029]本专利技术的一个实施方案还涉及设置有本专利技术的一个实施方案的层合体的装置。
[0030]有益效果
[0031]根据本专利技术的一个实施方案的组合物，包含固化产物的聚酰亚胺膜是无色且透明的，并且可以具有优异的尺寸稳定性和高耐热性。
[0032]此外，根据本专利技术的一个实施方案的聚酰亚胺膜，可以提供层合体或装置，其是无色且透明的并且具有优异的尺寸稳定性和高耐热性。
...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种组合物，包含：聚酰亚胺或其前体，所述聚酰亚胺或其前体包含四羧酸二酐残基和具有至少一个芳族基团的胺残基；和经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物，其中所述经具有至少一个芳族基团的有机阳离子改性的粘土矿物相对于100质量份的所述聚酰亚胺或其前体的含量为大于3.0质量份至10质量份，并且其中固化产物是无色且透明的。2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述四羧酸二酐具有至少一个芳族基团。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述四羧酸二酐为选自以下中的至少一者：均苯四酸二酐、联苯四羧酸二酐、氧二邻苯二甲酸二酐、萘四羧酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐和(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐。4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述具有至少一个芳族基团的胺为选自以下中的至少一者：二氨基苯甲酸、二氨基二苯基砜、二甲基二氨基联苯、二氨基二苯基甲烷、双(氨基苯基)硫醚、二氨基二苯甲酮和双(三氟甲基)联苯胺。5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述具有至少一个芳族基团的有机阳离子由下式1表示：其中，Z
+<...
【专利技术属性】
技术研发人员：城野贵史，朴灿晓，朴珍永，金炅焕，金成九，金洙京，山下俊，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：
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