液体聚丁二烯及其制备方法与应用、组合物及其应用、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂技术

本发明专利技术涉及聚合物领域，公开了一种液体聚丁二烯及其制备方法与应用、组合物及其应用、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂。该液体聚丁二烯的Mn为1500

【技术实现步骤摘要】
液体聚丁二烯及其制备方法与应用、组合物及其应用、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂


[0001]本专利技术涉及聚合物领域，具体地，涉及一种液体聚丁二烯及其制备方法与应用、组合物及其应用、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂。

技术介绍

[0002]液体聚丁二烯是一种数均分子量为500
‑
10000的粘稠状可流动聚合物，常温下为油状液体，在涂料、油墨、表面活性剂以及聚合物改性剂等方面具有广泛的用途。
[0003]按照微观结构分类，液体聚丁二烯可以分为1,4
‑
加成(顺式和反式异构体)和1,2
‑
加成产物，在1,2
‑
加成产物中，根据乙烯基的含量，可以分为中乙烯基液体聚丁二烯和高乙烯基液体聚丁二烯。
[0004]高乙烯基液体聚丁二烯是指1,2
‑
结构含量在65重量％以上的液体聚丁二烯，高乙烯基液体聚丁二烯一般采用铁系、钴系和钼系催化剂制备，但上述催化剂体系存在以下缺点：(1)难以实现低分子量液体聚丁二烯的制备；(2)分子量分布宽，剥离强度低；以及(3)含有变价金属，影响产品的颜色。
[0005]因此，亟需开发高乙烯基含量且分子量分布适中的液体聚丁二烯。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服现有技术的高乙烯基液体聚丁二烯的分子量分布宽的问题，提供一种液体聚丁二烯及其制备方法与应用、组合物及其应用、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂。该液体聚丁二烯橡胶具有高的乙烯基含量，而且分子量分布适中，同时还具有适宜的分子量和动力粘度。使得该液体聚丁二烯具有良好的流动性能，成膜性和涂布性能好，将其用于形成聚合物涂层时，能够显著提升聚合物涂层对基材的附着力。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种液体聚丁二烯，其特征在于，所述液体聚丁二烯具有如下特征：
[0008](1)所述液体聚丁二烯的数均分子量为1500
‑
4500；
[0009](2)所述液体聚丁二烯的分子量分布指数为1.21
‑
1.59；
[0010](3)以所述液体聚丁二烯的总重量为基准，所述液体聚丁二烯中1,2
‑
结构单元的含量为85
‑
95重量％；
[0011](4)所述液体聚丁二烯中顺1,4
‑
结构单元与反1,4
‑
结构单元的摩尔比为1
‑
2：1；
[0012](5)所述液体聚丁二烯在45℃时的动力粘度为100
‑
500P。
[0013]本专利技术第二方面提供一种液体聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
[0014]在阴离子聚合反应条件下，将1,3
‑
丁二烯单体、1,2
‑
丁二烯单体、结构调节剂和有机锂引发剂在聚合溶剂中进行接触反应，得到所述液体聚丁二烯；
[0015]其中，所述接触反应的温度为
‑
10℃至20℃；
[0016]所述结构调节剂含有组分A和组分B，所述组分A选自醚化合物和/或胺化合物；所述组分B为选自碱金属醇盐；
[0017]所述1,2
‑
丁二烯单体与所述1,3
‑
丁二烯单体的重量比为2
‑
12:1000；
[0018]所述有机锂引发剂、所述组分A与所述组分B的摩尔比为1：0.05
‑
0.3：0.03
‑
0.2，所述有机锂引发剂以锂计；
[0019]所述有机锂引发剂的用量使得制备得到的液体聚丁二烯的数均分子量为1500
‑
4500。
[0020]本专利技术第三方面提供一种由上述制备方法制得的液体聚丁二烯。
[0021]本专利技术第四方面提供一种组合物，其特征在于，所述组合物含有液体聚丁二烯和至少一种添加剂，所述液体聚丁二烯为上述液体聚丁二烯。
[0022]本专利技术第五方面提供一种聚合物涂层，其特征在于，所述聚合物涂层含有上述液体聚丁二烯、或者上述组合物。
[0023]本专利技术第六方面提供一种胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂含有上述液体聚丁二烯、或者上述组合物。
[0024]本专利技术第七方面提供一种交联剂，其特征在于，所述交联剂含有上述液体聚丁二烯、或者上述组合物。
[0025]本专利技术第八方面提供上述液体聚丁二烯、或者上述组合物作为交联剂、胶粘剂或电绝缘材料的用途。
[0026]通过上述技术方案，本专利技术提供的液体聚丁二烯及其制备方法与应用、组合物及其应用、聚合物涂层、胶粘剂和交联剂获得以下有益的效果：
[0027]本专利技术提供的液体聚丁二烯，不仅具有较高的乙烯基含量，而且分子量分布适中，同时具有适宜的分子量和动力粘度。由此使得该液体聚丁二烯具有良好的流动性能，成膜性和涂布性能好，特别适用于形成聚合物涂层。
[0028]进一步地，由本专利技术提供的液体聚丁二烯形成的聚合物涂层对基材具有良好的附着力。
[0029]更进一步地，本专利技术提供的液体聚丁二烯在交联剂、粘合剂和电绝缘材料和通讯
具有良好的应用前景。
具体实施方式
[0030]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0031]本专利技术第一方面提供一种液体聚丁二烯，其特征在于，所述液体聚丁二烯具有如下特征：
[0032](1)所述液体聚丁二烯的数均分子量为1500
‑
4500；
[0033](2)所述液体聚丁二烯的分子量分布指数为1.21
‑
1.59；
[0034](3)以所述液体聚丁二烯的总重量为基准，所述液体聚丁二烯中1,2
‑
结构单元的含量为85
‑
95重量％；
[0035](4)所述液体聚丁二烯中顺1,4
‑
结构单元与反1,4
‑
结构单元的摩尔比为1
‑
2：1；
[0036](5)所述液体聚丁二烯在45℃时的动力粘度为100
‑
500P。
[0037]本专利技术中，术语“液体聚丁二烯”是指在25℃的温度下具有流动性的聚丁二烯。
[0038]本专利技术中，术语“1,2
‑
结构单元”是指丁二烯以1,2
‑
聚合方式形成的结构单元，1,2
‑
结构单元的含量也可以称为乙烯基含量；本专利技术中，术语“1,4
‑
结构单元”是指丁二烯以1,4
‑
聚合方式形成的结构单元。
[0039]本专利技术中，液体聚丁二烯中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种液体聚丁二烯，其特征在于，所述液体聚丁二烯具有如下特征：(1)所述液体聚丁二烯的数均分子量为1500
‑
4500；(2)所述液体聚丁二烯的分子量分布指数为1.21
‑
1.59；(3)以所述液体聚丁二烯的总重量为基准，所述液体聚丁二烯中1,2
‑
结构单元的含量为85
‑
95重量％；(4)所述液体聚丁二烯中顺1,4
‑
结构单元与反1,4
‑
结构单元的摩尔比为1
‑
2：1；(5)所述液体聚丁二烯在45℃时的动力粘度为100
‑
500P。2.根据权利要求1所述的液体聚丁二烯，其中，所述液体聚丁二烯的数均分子量为1800
‑
4000，优选为2000
‑
3800；优选地，所述液体聚丁二烯的分子量分布指数为1.21
‑
1.53，优选为1.26
‑
1.46；优选地，以所述液体聚丁二烯的总重量为基准，所述液体聚丁二烯中1,2
‑
结构单元的含量为87重量％以上，优选为89重量％以上；优选地，所述液体聚丁二烯中顺1,4
‑
结构单元与反1,4
‑
结构单元的摩尔比为1.3
‑
1.9：1，优选为1.65
‑
1.75：1；优选地，所述液体聚丁二烯在45℃时的动力粘度为120
‑
400P，优选为150
‑
300P。3.根据权利要求1或2所述的液体聚丁二烯，其中，以所述液体聚丁二烯的总重量为基准，所述液体聚丁二烯中金属元素的重量含量为200ppm以下，优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下，进一步优选为20ppm以下。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的液体聚丁二烯，其中，所述液体聚丁二烯的玻璃化转变温度为
‑
35℃至
‑
15℃，优选为
‑
32℃至
‑
18℃。5.一种液体聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在阴离子聚合反应条件下，将1,3
‑
丁二烯单体、1,2
‑
丁二烯单体、结构调节剂和有机锂引发剂在聚合溶剂中进行接触反应，得到所述液体聚丁二烯；其中，所述接触反应的温度为20℃以下；所述结构调节剂含有组分A和组分B，所述组分A选自醚化合物和/或胺化合物；所述组分B为选自碱金属醇盐；所述1,2
‑
丁二烯单体与所述1,3
‑
丁二烯单体的重量比为2
‑
12:1000；所述有机锂引发剂、所述组分A与所述组分B的摩尔比为1：0.05
‑
0.3：0.03
‑
0.2，所述有机锂引发剂以锂计；所述有机锂引发剂的用量使得制备得到的液体聚丁二烯的数均分子量为1500
‑
4500。6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述组分A选自式I所示的化合物和/或式II所示的化合物；式I中，R1和R2相同或不同，各自独立地为氢原子或者C1‑
C6的烷基，R3和R4相同或不同，各自独立地为C1‑
C6的烷基，
n为1
‑
5的整数；式II中，R5和R6相同或不同，各自独立地为氢原子或者C1‑
C6的烷基，R7和R8相同或不同，各自独立地为C1‑
C6的亚烷基，R9、R
10
、R
11
、R
12
、R
13
、R
14
、R
15
和R
16
相同或不同，各自独立地为氢原子或者C1‑
C6的烷基，m为1
‑
5的整数。7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，所述组分A选自二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙二醇二正丁醚和1,2
‑
二哌啶基乙烷中的至少一种。8.根据权利要求5
‑
7中任意一项所述的制备方法，其中，所述碱金属醇盐为式III所示的化合物；R
17
‑
O
‑
M式III式III中，R
17
为C1‑
C
20
的烷基、C6‑
C
30
的芳基或者C4‑
C
20
的环烷基，M为碱金属原子；优选地，所述组分B选自叔丁氧基钠、叔戊氧基钠、薄荷醇钠、乙氧基钠和正己醇钠中的至少一...

【专利技术属性】
技术研发人员：李建成，徐林，王雪，邵明波，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：