硫熏人参中的人参皂苷含硫衍生物(如25
【技术实现步骤摘要】
一种人参皂苷含硫衍生物的化学合成方法
[0001]本专利技术属于医药领域，具体涉及一种人参皂苷含硫衍生物的化学制备方法，该类化合物为25
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烯,24
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磺酸人参皂苷Rg1，能够用于鉴定人参是否经过硫磺熏蒸。
技术介绍
[0002]人参是药食两用的中药材，其传统加工工艺为晒干、烘干等，这些方法耗时长，且不易保存，部分商贩为了降低成本或达到防虫、防腐、防霉变的目的，在人参初加工时，采用硫磺熏蒸的方法。我们研究发现，人参硫磺熏蒸后，其活性成分减少(Food Chem.2012；135(3):1141
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7.)，药效降低(J Ethnopharmacol.2017；195:222
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230)，体内行为改变(Drug Test Anal.2015；7(4):320
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330；J Ethnopharmacol.2020；256:112799)，同时产生毒性(J Hazard Mater.2019；364:376
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387)，甚至影响含人参中药复方品质(J Pharm Biomed Anal 2022；219:114927)。目前2020版《中华人民共和国药典》以二氧化硫残留作为硫熏人参等药材的识别方法，但研究发现二氧化硫残留量随着药材的放置时间的延长而降低，甚至出现假阴性的结果(Food Chem.2016；192:119
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124)。
[0003]我们发现人参硫熏后，其人参皂苷类成分转化为人参皂苷含硫衍生物，主要为两类含硫衍生物即：(1)25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷和(2)25
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烯,24
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磺酸人参皂苷，这些含硫衍生物在硫熏药材中稳定存在，且不会随药材时间的放置而降低(J Chromatogr A.2012；1231:31
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45；Food Chem 2018；246:202
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210)，在此基础上应用高分辨质谱实时追踪目标化合物、结合传统植物化学分离的方法，成功得到了两种人参皂苷含硫衍生物——25
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烯,24
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磺酸人参皂苷Rg1和25
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烯,24
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磺酸人参皂苷Re(Food Chem 2018；246:202
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210)，这两个衍生物能够鉴别人参是否经过硫磺熏蒸(专利号：201611077557.0)。但采用植物化学分离制备人参皂苷含硫衍生物的方法繁琐、耗时长，且制备效率低，亟需一种高效、简单制备人参皂苷含硫衍生物的方法。25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷Rg1的结构式如下：
[0004][0005]25
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烯,24
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磺酸人参皂苷Rg1的结构式如下：
[0006]
技术实现思路
[0007]本专利技术所要解决的技术问题是克服现有植物化学分离制备人参皂苷含硫衍生物得率低的技术不足，提供一种工艺简单、成本低、操作条件温和的化学合成方法，快速且高效的制备人参皂苷含硫衍生物。
[0008]本专利技术目的通过如下技术方案实现：
[0009]一种用于评价人参是否硫熏的人参皂苷含硫衍生物的化学合成方法，所述的合成方法为：以人参皂苷和亚硫酸氢钠作为反应原料，采用重金属盐为催化剂，在低温下得到25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷，加热，即得到25
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烯,24
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磺酸人参皂苷。
[0010]所述的人参皂苷含硫衍生物合成方法，所述的合成方法按照下述步骤进行：
[0011](1)将人参皂苷、亚硫酸氢钠和水加入反应器中，搅拌下加入重金属盐，室温反应20～60分钟，反应结束后，经C18固相萃取柱分离，冷冻干燥，即得白色粉末，即25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷；
[0012](2)将步骤(1)得到的25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷与水混合，在35～50℃加热10～30分钟，反应结束后，经C18固相萃取柱分离，冷冻干燥，即得白色粉末，即25
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烯,24
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磺酸人参皂苷。
[0013]所述的人参皂苷含硫衍生物合成方法，步骤(1)所述的重金属盐为含铁、铜、锰、锌、铅、银、汞元素的盐，人参皂苷与重金属的质量比为1：0.1～10；步骤(1)所述的人参皂苷与亚硫酸氢钠质量比为1：0.1～10。
[0014]所述的人参皂苷含硫衍生物合成方法，所述人参皂苷为人参皂苷Rg1，所述25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷为25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷Rg1，所述25
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烯,24
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磺酸人参皂苷为25
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烯,24
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磺酸人参皂苷Rg1。
[0015]以人参皂苷Rg1和三价铁盐为例，对该反应的机制进行描述，如图1所示。
[0016]技术效果：本专利技术以人参皂苷和亚硫酸氢钠作为反应原料，采用重金属盐为催化剂，在低温下得到25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷，加热，即得到25
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烯,24
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磺酸人参皂苷。本专利技术步骤简单，各步骤收率高。本专利技术提供的反应方法简单，各步反应条件温和，具有反应速度快、操作简单、产量高等特点，该方法在鉴定人参是否硫熏等方面，具有重要意义。
附图说明
[0017]图1为人参皂苷合成25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷和25
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烯,24
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磺酸人参皂苷机制图；
[0018]图2为25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷Rg1的质谱图和质谱裂解规律图；
[0019]图3为25
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烯,24
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磺酸人参皂苷Rg1的质谱图和质谱裂解规律图。
具体实施方式
[0020]下面结合实施例具体介绍本专利技术实质性内容，但本领域技术人员应当知道，不应将本专利技术的保护范围局限于该具体实施例。
[0021]实施例1：
[0022]a.25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷Rg1的制备：在反应瓶中加入人参皂苷Rg1(1g，1.25mmol)、水(10mL)和催化剂氯化铁(0.5g，3.16mmol)，搅拌情况下，加入亚硫酸氢钠(1g，9.61mmol)，在室温(25℃)下反应30min。反应结束后，经C18固相萃取柱分离，冷冻干燥，即得白色粉末(0.95g)，该粉末经HPLC分析，得25
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羟基,24本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种用于评价人参是否硫熏的人参皂苷含硫衍生物的化学合成方法，其特征在于，所述的合成方法为：以人参皂苷和亚硫酸氢钠作为反应原料，采用重金属盐为催化剂，在低温下得到25
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磺酸人参皂苷，加热，即得到25
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磺酸人参皂苷。2.根据权利要求1所述的人参皂苷含硫衍生物合成方法，其特征在于，所述的合成方法按照下述步骤进行：(1)将人参皂苷、亚硫酸氢钠和水加入反应器中，搅拌下加入重金属盐，室温反应20～60分钟，反应结束后，经C18固相萃取柱分离，冷冻干燥，即得白色粉末，即25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷；(2)将步骤(1)得到的25
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羟基,24
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磺酸人参皂苷与水混合，在35～50℃加热10～30分钟，反应结束...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱贺，刘慧，李松林，
申请(专利权)人：江苏省中医药研究院江苏省中西医结合医院，
类型：发明
国别省市：
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