【技术实现步骤摘要】
羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体及其制备方法和应用
[0001]本专利技术属于化工产品及其制备
,具体涉及羧基/磺酸基官能化超支杂多酸聚离子液体的设计合成;以合成的羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体为非均相催化体系,工业级过氧化氢为氧化剂,苯甲醇与C1~C4伯醇,经一步氧化酯化制备苯甲酸酯的方法。
技术介绍
[0002]有机羧酸酯是一类重要的精细化学品,广泛应用于医药、染料、农药、橡胶、香精香料、增塑剂、表面活性剂、食品、液晶材料、有机合成及高分子材料等领域。目前有机酯合成方法主要有传统的Fischer酯化成法,以羧酸酐、酰卤为酰化试剂的酰化法,烯烃加成酯化法以及过渡金属催化剂催化的卤代芳烃与醇的酯化法,这些方法存在的反应过程复杂、条件苛刻、反应转化率低选择性差、设备腐蚀、产物分离纯化困难、原子利用率低,生成与目标产物等当量的废料,工艺路线长,环境污染等诸多问题。以醛为底物的氧化酯化法,相比于以上方法提高了反应的原子利用率,但受限于原料的成本和催化体系的不稳定性。发展直接从来源更为广泛、价廉的醇为酰基源,分子氧、过氧化氢为绿色氧化剂,将醇的原位氧化与酯化反应相串联,醇/醇氧化交叉偶联,一锅法一步合成有机羧酸酯的合成策略,具有反应原子经济、绿色环保,唯一副产物为水,原料来源广泛,性质稳定价廉等诸多优势,成为了有机羧酸酯合成的研究热点。
[0003]2011年,Liu等[C. Liu, A. Lei, et al. Palladium
‑
catalyzed aerobic o ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】 【专利技术属性】
1.一种羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体,其特征在于:聚离子液体的构建单元为酸性官能化超支化聚季铵有机阳离子和杂多酸阴离子;在水相中经分子自组装,通过静电相互作用力,杂多酸阴离子填充于酸性官能化超支化聚季铵有机阳离子的枝状分子链间,形成了外层为有机酸性官能团分布,中间为杂多酸阴离子的“夹心”多孔结构的稳定超分子体系。2.根据权利要求1所述的羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述酸性官能化超支化聚季铵有机阳离子为羧基官能化超支化聚季铵有机阳离子或磺酸基官能化超支化聚季铵有机阳离子。3.根据权利要求1所述的羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述羧基官能化超支化聚季铵有机阳离子为N
ꢀ‑
(4
‑
羧基)苄基
‑
N
‑
(2
‑
羟基)丙基聚乙烯亚胺季铵。4.根据权利要求1所述的羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述磺酸基官能化超支化聚季铵有机阳离子为N
ꢀ‑
(3
‑
磺酸根)丙基
‑
N
‑
(2
‑
羟基)丙基聚乙烯亚胺内盐。5.根据权利要求1所述的羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述杂多酸阴离子包括两种Keggin构型和三种Dawson构型钒掺杂杂多酸阴离子,其中两种Keggin构型杂多酸阴离子为[PW
12
O
40
]
‑3和[SiW
12
O
40
]
‑4;三种Dawson构型钒掺杂杂多酸[P2Mo
17
VO
62
]
‑7、[P2Mo
16
V2O
62
]
‑8和[P2Mo
15
V3O
62
]
‑9。6.根据权利要求1所述的羧基/磺酸基官能化超支化杂多酸聚离子液体,其特征在于:所述聚离子液体为[N
ꢀ‑
(4
‑
羧基)苄基
‑
N
‑
(2
‑
羟基)丙基聚乙烯亚胺季铵] [磷钨酸根]盐或[硅钨酸根]盐或[1钒17钼磷酸根]盐或[2钒16钼磷酸根]盐或[3钒15钼磷酸根]盐、或[N
ꢀ‑
(3
‑
磺酸)丙基
‑
N
‑
(2
‑
羟基)丙基聚乙烯亚胺内盐[磷钨酸根]盐或[硅钨酸根]盐或[1钒17钼磷酸根]盐或[2钒16钼磷酸根]盐或[3钒15钼磷酸根]盐;化学式为:HOOC
‑
[H(N +
(CH2CHCH3OH)CH2CH2)
n
NH2][PW
12
O
40
]
ꢀ‑
3n/3
、SO3H
ꢀ‑
[H(N +
(CH2CHCH3OH)CH2CH2)
n
NH2][PW
12
O
40
]
ꢀ‑
3n/3
、HOOC
ꢀ‑
[H(N
+
(CH2CHCH3OH)CH2CH2)
n
NH2][SiW
12
O
40
]
ꢀ‑
4n/4
、SO3H
‑
[H(N
+
(CH2CHCH3OH)CH2CH2)
n
NH2][SiW
12
O
40
]
ꢀ‑
4n/4
、HOOC
‑
[H( N
+
(CH2CHCH3OH)CH2CH2)
n
NH2][P2Mo
17
V1O
62
]
ꢀ‑
7n/7
、SO3H
‑
[ H( N
技术研发人员:李心忠,赵守一,骆盼盼,刘春杰,薛涵与,夏建荣,
申请(专利权)人:闽江学院,
类型:发明
国别省市:
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