一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，它是由质量60

【技术实现步骤摘要】
一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法。

技术介绍

[0002]预涂卷铝板广泛用于厂房、车站、体育馆、机场、家装的装饰幕墙、吊顶等场合。卷铝面漆要求有优异的硬度，柔韧性、加工性、装饰性、耐水性、耐候性、耐溶剂，加工性主要是指铝材在弯曲、深冲时，漆膜有良好的附着力。
[0003]现在市场上卷铝面漆主要是两种，一种是丙烯酸树脂
‑
氨基树脂体系、一种是饱和聚酯树脂
‑
氨基树脂体系。丙烯酸树脂
‑
氨基树脂体系烘烤温度相对较低，烘烤温度180℃
‑
190℃，漆膜耐候性好、硬度高，但柔韧性和T弯比较差，导致加工性差点；饱和树脂
‑
氨基树脂体系烘烤温度相对较高，烘烤温度210℃
‑
220℃，漆膜柔韧性好、T弯好，加工性好，但硬度不高，耐候性稍差。
[0004]因为多数场合对板材的加工性都有较高要求，饱和聚酯树脂
‑
氨基树脂体系已是主流。但根据市场的要求越来越高，对饱和聚酯树脂
‑
氨基树脂体系的卷铝面漆树脂提出以下要求：
[0005]1，要求卷铝面漆树脂要能提供更高的硬度和更好的T弯，现在市面上的树脂做出的面漆，硬度正常2H，T弯0T
‑
1T。由于卷材在仓储和运输过程中会相互堆叠和挤压，硬度低容易产生压痕。而硬度和T弯目前又是对立的两个性能，所以开发硬度3H以上，T弯为0T的树脂是当务之急。如专利公开号为CN109265667A中专利技术的饱和聚酯树脂，虽然硬度能做到3H，但是由于用的是对苯二甲酸二甲酯和多元醇的酯交换反应，对苯二甲酸二甲酯有时会反应不完全，残留在漆膜中，对耐盐酸和耐氢氧化钠有伤害。
[0006]2，现在饱和树脂
‑
氨基树脂体系烤温度210℃
‑
220℃，能耗高，最好能提高饱和聚酯树脂的反应活性，使面漆180℃
‑
190℃就能固化成膜，这样不但能耗低，漆膜的保色性和光泽都会提高。
[0007]3，现在饱和树脂
‑
氨基树脂体系的卷铝面漆的耐溶剂(MEK擦拭)只有150次左右，现在要求高的场合需要耐溶剂(MEK擦拭)200次左右。
[0008]综上所述，现有的卷铝面漆用饱和聚酯在硬度、柔韧性、耐溶剂性、反应活性上还亟待改进。

技术实现思路

[0009]专利技术目的：本专利技术的目的是提供一种硬度高，优异的柔韧性(T弯)，和甲醚化氨基反应性好的卷铝面漆用饱和聚酯树脂。本专利技术另外一个目的是提供其制备方法。
[0010]技术方案：为了实现以上目的，本专利技术采用的技术方案为：
[0011]一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，它是由下列重量份数的原料制成：
[0012]60
‑
70份的刚性二元醇、320
‑
350份的带侧链的二元醇、400
‑
430份的间苯二甲酸、120
‑
140份的带甲基氢化苯酐、40
‑
60份的己二酸、0.5
‑
0.7份的酯化催化剂、18
‑
22份的二乙
烯三胺和320
‑
340份高沸点芳烃溶剂、60
‑
80份的DBE、190
‑
210份的PMA。
[0013]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述刚性的二元醇为乙二醇和1,2
‑
丙二醇中至少一种或混合物。
[0014]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述带侧链的二元醇为甲基丙二醇或新戊二醇和甲基丙二醇的混合物。本专利技术实验发现：不能单独用新戊二醇，不然树脂会析出。如果用新戊二醇和甲基丙二醇的混合物，新戊二醇和间苯二甲酸的总量不能超占除溶剂外原材料的总量70％，超过树脂储存半个月后析出。
[0015]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述带甲基氢化苯酐为甲基四氢苯酐和甲基六氢苯酐中至少一种或混合物。
[0016]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡和二丁基氧化锡中至少一种或混合物。
[0017]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述高沸点芳烃溶剂为馏程为180℃
‑
210℃、密度0.800
‑
0.900的150#溶剂。
[0018]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述DBE为江苏三木集团有限公司自产的电子级混合二元酸酯。
[0019]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，所述PMA为江苏三木集团有限公司自产的优级丙二醇甲醚醋酸酯溶剂。
[0020]本专利技术所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂的制备方法，其包括以下步骤：
[0021]1)按重量份数将刚性二元醇、带侧链的二元醇、间苯二甲酸、带甲基氢化苯酐、己二酸、酯化催化剂投入反应釜中，升温、搅拌，开立柱冷却水；关回流罐回流阀，严格控制馏头温度，缓慢升温至220℃
‑
240℃之间保温，测酸值；
[0022]2)酸值达40
‑
50mgKOH/g后，开始向反应釜抽真空，直至没有水出来，然后用氮气缓慢解除真空，取样测酸值和粘度达到以下数值；
[0023]树脂：二甲苯＝12：8，酸值：25
‑
30mgKOH/g；粘度：18
‑
22秒格式管；
[0024]如果酸值和粘度不合格，继续抽真空，直至合格；
[0025]3)合格后通氮气降温至170～180℃，按重量份数加入二乙烯三胺，加完后，控制釜温在150℃
‑
200℃之间反应，取样中控，达到以下数值；
[0026]树脂：二甲苯＝12：8，酸值≤5mgKOH/g；粘度：35
‑
40秒格式管；
[0027]4)合格后立即降温，降至180～190℃时，按顺序先兑入高沸点芳烃溶剂，温度降至150～160℃时，兑入DBE、最后加入PMA，降温至100～110℃以下，得到固含59～61％的二乙烯三胺改性聚酯树脂。
[0028]作为优选方案，以上所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂的制备方法，其包括以下步骤：
[0029]1)按重量份数将刚性二元醇、带侧链的二元醇、间苯二甲酸、带甲基氢化苯酐、己二酸、酯化催化剂投入反应釜中，升温至155℃，开搅拌，开立柱冷却水；关回流罐回流阀，严格控制馏头温度不超102℃的前提下，缓慢升温至230℃
‑
240℃之间保温，测酸值；
[0030]2)酸值达40
‑
50mgKOH/g后，开始向反应釜抽真空，釜内真空保持0.7
‑本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于：它是由下列重量份数的原料制成：60
‑
70份的刚性二元醇、320
‑
350份的带侧链的二元醇、400
‑
430份的间苯二甲酸、120
‑
140份的带甲基氢化苯酐、40
‑
60份的己二酸、0.5
‑
0.7份的酯化催化剂、18
‑
22份的二乙烯三胺和320
‑
340份高沸点芳烃溶剂、60
‑
80份的DBE、190
‑
210份的PMA。2.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述刚性的二元醇为乙二醇和1,2
‑
丙二醇中至少一种或混合物。3.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述带侧链的二元醇为甲基丙二醇或新戊二醇和甲基丙二醇的混合物。4.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述带甲基氢化苯酐为甲基四氢苯酐和甲基六氢苯酐中至少一种或混合物。5.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡和二丁基氧化锡中至少一种或混合物。6.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述高沸点芳烃溶剂为馏程为180℃
‑
210℃、密度0.800
‑
0.900的150#溶剂。7.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述DBE为江苏三木集团有限公司生产的电子级的混合二元酸酯。8.根据权利要求1所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂，其特征在于，所述PMA为为江苏三木集团有限公司自产的丙二醇甲醚醋酸酯溶剂。9.权利要求1～8任一项所述的一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)按重量份数将刚性二元醇、带侧链的二元醇、间苯二甲酸、带甲基氢化苯酐、己二酸、酯化催化剂投入反应釜中，升温、搅拌，开立柱冷却水；关回流罐回流阀，严格控制馏头温度，缓慢升温至220℃
‑
240℃之间保温，测酸值；2)酸值达40
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨森，王涛，蒋张军，
申请(专利权)人：江苏三木集团有限公司，
类型：发明
国别省市：