一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法技术

本发明专利技术公开一种窄分子量分布的光敏树脂的制备方法，首先用聚醚多元醇与己内酯单体在催化剂的作用下反应得到聚酯

【技术实现步骤摘要】
一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法


[0001]本专利技术属于光固化涂料
，具体涉及一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法。

技术介绍

[0002]光固化是一种新型的绿色表面处理技术，具有低VOC，低能源消耗、高效率等特点，光固化技术诞生50余年来，已经广泛应用在木器漆涂料、纸张印刷油墨、塑胶件装饰等领域。手感漆又称橡胶漆或弹性漆，漆膜具有婴儿皮肤搬的触感，手感滑爽、细腻、有一定的弹性和自修复性(经外力作用后短时间内可自行恢复)，外观雅致、庄重，一般是哑光或半哑光状态。近年来，光固化手感漆由于具有良好的触觉和视觉效果，成为装饰行业中的一个热点。
[0003]中国专利申请号201710655503.6公开了耐黄变手感漆及其制备、使用方法和应用，使用溶剂型线性聚酯多元醇、异氰酸酯固化剂、消光粉为主体，用有机锌催干剂代替传统的有机锡和有机铋，以提高漆膜的耐黄变性。该路线构建的双组份体系使用大量溶剂，操作工序相对复杂，且VOC排放高，不利于环保。
[0004]中国专利申请号202110471135.6公开了一种UV肤感木器涂料及其制备方法与应用，使用基于聚酯和聚硅氧烷的二官和六官聚氨酯丙烯酸酯作为主体，搭配聚乙二醇(200)二丙烯酸酯和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯作为稀释剂，制备出一种UV肤感木器涂料。该路线中使用聚酯型聚氨酯丙烯酸酯，硬度较高，最终制得的肤感木器漆涂料缺乏弹性，自修复性和厚重感，手感效果有待提升。

技术实现思路

[0005]专利技术目的：本专利技术的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种窄分子量分布的光敏树脂的制备方法，可用于手感漆的制备。
[0006]技术方案：为了实现以上专利技术目的，本专利技术采用的技术方案为：
[0007]一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0008](1)使用聚醚多元醇与己内酯单体在催化剂的作用下反应，得到聚酯
‑
醚；
[0009](2)在阻聚剂存在的条件下，使用聚酯
‑
醚与异氰酸酯丙烯酸酯反应，得到窄分子量分布光敏树脂。
[0010]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，步骤(1)所述聚酯
‑
醚的合成方法为：称取一定质量的聚醚多元醇，己内酯单体和催化剂置于反应烧瓶中，通氮气，加热至120～150℃下反应，直至己内酯单体的含量低于0.5％，得到聚酯
‑
醚。
[0011]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，步骤(2)所述窄分子量分布光敏树脂的合成方法为：将一定质量的聚酯
‑
醚，异氰酸酯丙烯酸酯和阻聚剂置于反应烧瓶中，缓慢加热至60～80℃下反应，直至异氰酸酯含量降低至0.4％以下，得到窄分子量分布光敏树脂。
[0012]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，步骤(1)中，控制己内酯单体的内酯基团与聚醚多元醇的羟基的摩尔比为1:1～10:1；步骤(2)中，控制异氰酸酯丙烯酸酯的异氰酸酯基团与聚酯
‑
醚的羟基的摩尔比为1:1。
[0013]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，所述聚醚多元醇选择二缩三乙二醇，三缩四乙二醇，二缩三丙二醇，三缩四丙二醇，乙氧基新戊二醇，乙氧基三羟甲基丙烷，乙氧基季戊四醇，丙氧基新戊二醇，丙氧基三羟甲基丙烷，丙氧基季戊四醇中的一种或几种。
[0014]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，所述催化剂选择二丁基二月桂酸锡，辛酸亚锡，氯化亚锡，单丁基氧化锡，二丁基氧化锡中的一种或几种，添加量为反应物总质量的0.01％～0.10％。
[0015]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，所述异氰酸酯丙烯酸酯选自异氰酸酯丙烯酸乙酯，异氰酸酯甲基丙烯酸乙酯中的一种或几种。
[0016]作为优选方案，以上所述一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，所述阻聚剂选自对羟基苯甲醚，对苯二酚，2,6
‑
二叔丁基对甲酚，对叔丁基邻苯二酚中的一种或几种，添加量为反应液总质量的0.05％
‑
0.15％
[0017]有益效果：
[0018]相比传统的溶剂型双组份涂料，光固化涂料的施工效率高、性能优异，是一种面向未来的绿色涂料技术。为了提高光固化手感漆的手感效果，本专利技术从高分子树脂的结构出发，制备了一种窄分子量分布光敏树脂，可有效克服现有技术的缺陷。
[0019]在手感漆的制备过程中，通常用到高分子树脂、消光粉、弹性粉、蜡粉等原料。从原理上来说，高分子树脂通过长链将消光粉和弹性粉包裹在其中，使得弹性粉和消光粉均匀分散在高分子树脂中。其中，消光粉起到降低光泽、增加粗糙感的作用，弹性粉可有效增加漆膜的弹性和厚重感，蜡粉可以增加漆膜的耐划伤性。
[0020]在高分子树脂合成过程中，由于聚合反应中的几率因素，分子链长度一般不是均一的，也就是说分子量具有多分散性，通常用多分散指数PDI来表示分散性的大小(PDI＝重均分子量M
w
/数均分子量M
n
)。PDI的最小值是1，如果PDI越接近1，则分散性越小，分子量分布越窄；反之，如果PDI越大，则分散性越大，分子量分布越宽。通过常规方法合成的高分子树脂，多分散指数PDI一般都在1.7以上。
[0021]本专利技术使用聚醚多元醇作为起始剂，有机锡为催化剂，引发己内酯单体进行“开环聚合”。有机锡催化己内酯的开环聚合的机理包括经历“配位
‑
插入”两步过程，首先有机锡与起始剂醇类化合物形成活性中心，与羰基结合活化单体，然后单体插入金属
‑
氧键之间，活泼的金属
‑
醇盐水解后形成端羟基的聚合物。“配位
‑
插入”类型的开环聚合反应能得到分子量可控、并且分子量分布窄(PDI在1.5以下)的高分子树脂。
[0022]对于手感漆来说，高分子树脂的分子量分布越窄，意味着分子链的长度更均一，结构更规整，包裹消光粉和弹性粉的效率更高，手感效果也更好。本专利技术制备的窄分子量分布光敏树脂用于光固化手感漆后，取得了良好的技术效果。
附图说明
[0023]图1为实施例1制备得到的窄分子量分布光敏树脂1的分子量及分子量分布图。
[0024]图2为对比实施例1制备得到的窄分子量分布光敏树脂1的分子量及分子量分布图。
具体实施方式
[0025]实施例1
[0026]一种窄分子量分布的光敏树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0027](1)将250克三缩四丙二醇，684克己内酯单体和0.47克辛酸亚锡置于反应烧瓶中，通氮气，开动搅拌，加热至130℃下反应，直至己内酯单体的含量降低至0.5％以下(气相色谱外标法：高纯氮载气，程序升温40～180℃，升温速率4℃/min；氢火焰离子化检测器250℃，氢气40mL/min)，降温得到聚酯
‑
醚1；<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种窄分子量分布的光敏树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)使用聚醚多元醇与己内酯单体在催化剂的作用下反应，得到聚酯
‑
醚；(2)在阻聚剂存在的条件下，使用聚酯
‑
醚与异氰酸酯丙烯酸酯反应，得到窄分子量分布的光敏树脂。2.根据权利要求1所述的一种窄分子量分布的光敏树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述聚酯
‑
醚的合成方法为：称取一定质量的聚醚多元醇，己内酯单体和催化剂置于反应烧瓶中，通氮气，加热至120～150℃下反应，直至己内酯单体的含量低于0.5％，得到聚酯
‑
醚。3.根据权利要求1所述的一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述窄分子量分布光敏树脂的合成方法为：将一定质量的聚酯
‑
醚，异氰酸酯丙烯酸酯和阻聚剂置于反应烧瓶中，缓慢加热至60～80℃下反应，直至异氰酸酯含量降低至0.4％以下，得到窄分子量分布的光敏树脂。4.根据权利要求1所述的一种窄分子量分布光敏树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，控制己内酯单体的内酯基团与聚醚多元醇的羟基的摩尔比为1:1～10:...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢寒，赵崇均，葛文成，惠正权，
申请(专利权)人：江苏三木集团有限公司，
类型：发明
国别省市：