一种以水为氢源制备α-羟基酮类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种以水为氢源制备α

【技术实现步骤摘要】
一种以水为氢源制备
α
‑
羟基酮类化合物的方法


[0001]本专利技术属于化学合成
，具体涉及以水为氢源制备α
‑
羟基酮类化合物的方法。

技术介绍

[0002]α
‑
羟基酮及其衍生物是合成具有重要药用价值的多种化合物的中间体和构件，如马托品、头孢芒多、氯吡格雷。α
‑
羟基酮及其衍生物的制备方法多种多样，其中，α
‑
二酮还原是最直接和最成熟的方法之一。然而，还原一般涉及使用化学计量的金属氢化物试剂，如LiAlH4和NaBH4，同时产生化学计量的废物。通过使用直接氢气对α
‑
二酮进行氢化或利用氢源进行转移氢化(TH)，可以绕过其中的一些限制。转移氢化是直接氢化的一种有吸引力的替代方案，最近已成为氢化科学的研究中心，因为它不需要使用易燃的氢气，也不需要复杂的实验装置；而且常见的供氢体容易获得，价格低廉，易于操作。然而，加氢催化剂仍然依赖于贵金属如Ru、Rh、Pd和Ir的使用。
[0003]本专利技术旨在提供一种采用廉价金属催化剂来转移催化α
‑
二酮制备α
‑
羟基酮类化合物的方法。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种以水为氢源、以廉价金属催化剂催化制备α
‑
羟基酮类化合物的方法。
[0005]本专利技术的目的是这样实现的，一种以水为氢源制备α
‑
羟基酮类化合物的方法，是以α
‑
二酮类化合物、水为反应原料，以过渡金属路易斯酸为催化剂，金属单质为还原剂，于有机溶剂中反应合成得到目标物，其反应通式如下：式中， R1和R2独立地选自烷基，芳基和卤素。
[0006]本专利技术的有益效果为：本专利技术提供了一种以水为氢源、以廉价金属催化剂催化制备α
‑
羟基酮类化合物的方法，本专利技术方法操作简单、反应条件温和，在室温下即可反应，且催化剂成本低廉，得率高，适用于α
‑
羟基酮类化合物的工厂化生产，为α
‑
二酮类化合物的转移氢化催化剂开辟了新的领域，并拓宽潜在催化体系的视野。
附图说明
[0007]图1为实施例1制备的化合物的1H NMR谱图；图2为实施例3制备的化合物的1H NMR谱图；
1H), 1.46 (d, J = 7.0 Hz, 3H)。
[0020]实施例2在氩气氛围下的无水无氧手套箱中，将0.005 mmolCoCl2、0.3 mmolZn粉、0.1mmol1,2
‑
双（4
‑
氯苯基）乙烷
‑
1,2
‑
二酮和72 uL水依次加入反应管中，然后加入1 mL 甲醇于室温油浴中反应，TLC监测反应，待反应完成后，蒸发浓缩，经硅胶柱层析得黄色油状液体，产率为96%。1H NMR (400 MHz, Chloroform
‑
d) δ 7.99
ꢀ–ꢀ
7.92 (m, 2H), 7.43
ꢀ–ꢀ
7.36 (m, 2H), 7.28
ꢀ–ꢀ
7.21 (m, 2H), 7.13
ꢀ–ꢀ
7.05 (m, 2H), 6.01
ꢀ–ꢀ
5.96 (m, 1H), 4.84 (d, J = 5.7 Hz, 1H)。
[0021]实施例3在氩气氛围下的无水无氧手套箱中，将0.005 mmolCoI2、0.3 mmolMn粉、0.1 mmol1,2
‑
双（4
‑
氯苯基）乙烷
‑
1,2
‑
二酮和72 uL水依次加入反应管中，然后加入1 mL 甲醇于室温油浴中反应，TLC监测反应，待反应完成后，浓缩，经硅胶柱层析得白色固体，产率为95%。1H NMR (400 MHz, Chloroform
‑
d) δ 7.87
ꢀ–ꢀ
7.78 (m, 2H), 7.25
ꢀ–ꢀ
7.16 (m, 4H), 7.12 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 5.90 (s, 1H), 4.58 (s, 1H), 2.35 (s, 3H), 2.28 (s, 3H)。
[0022]实施例4在氩气氛围下的无水无氧手套箱中，将0.005 mmolFe(OAc)、0.3 mmolMn粉、0.1 mmol1,2
‑
双（4
‑
溴苯基）乙烷
‑
1,2
‑
二酮和72 uL水依次加入反应管中，然后加入1 mL 四氢呋喃于室温油浴中反应，TLC监测反应，待反应完成后，蒸发浓缩，经硅胶柱层析得淡黄色固体，产率为94%。1H NMR (400 MHz, Chloroform
‑
d) δ 7.77
ꢀ–ꢀ
7.70 (m, 2H), 7.58
ꢀ–ꢀ
7.51 (m, 2H), 7.48
ꢀ–ꢀ
7.43 (m, 2H), 7.21
ꢀ–ꢀ
7.15 (m, 2H), 5.86 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 4.50 (d, J = 5.3 Hz, 1H)。
[0023]实施例5
mmol1
‑
（4
‑
甲氧基苯基）
‑2‑
苯基乙烷
‑
1,2
‑
二酮和72 uL水依次加入反应管中，然后加入1 mL 1，4
‑
二氧六环于70 ℃油浴中反应，TLC监测反应，待反应完成后，浓缩，经硅胶柱层析得白色固体，产率为94%。1H NMR (400 MHz, Chloroform
‑
d) δ 7.92
ꢀ–ꢀ
7.86 (m, 2H), 7.41
ꢀ–ꢀ
7.34 (m, 2H), 7.33
ꢀ–ꢀ
7.24 (m, 3H), 7.02
ꢀ–ꢀ
6.96 (m, 2H), 6.03
ꢀ–ꢀ
5.98 (m, 1H), 4.77 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 3.83 (s, 2H)。
[0027]实施例9在氩气氛围下的无水无氧手套箱中，将0.005 mmolFe(OTf)2、0.3 mmolAl粉、0.1 mmol1,2
‑
二（呋喃
‑2‑
基）乙烷
‑
1,2
‑
二酮和72 uL水依次加入反应管中，然后加入1 mL 甲醇于50℃油浴中反应，TLC监测反应，待反应完成后，浓缩，经硅胶柱层析得黄色固体，产率为91%。1H NMR (400 MHz, Chloroform
‑
d) δ 7.91 (t, J = 1.6 Hz, 1H本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种以水为氢源制备α
‑
羟基酮类化合物的方法，其特征在于是以α
‑
二酮类化合物、水为反应原料，以过渡金属路易斯酸为催化剂，金属单质为还原剂，于有机溶剂中反应合成得到目标物，其反应通式如下：式中， R1和R2独立地选自烷基，芳基和卤素；所述过渡金属路易斯酸为Mn、Fe、Co或Ni的路易斯酸。2.根据权利要求1所述的以水为氢源制备α
‑
羟基酮类化合物的方法，其特征在于，所述过渡金属路易斯酸为FeBr3、FeBr2、Fe(OTf)2、Ni(OAc)
2、
Ni(OTf)
2、
Mn(CO)5Br 、Mn(OTf)2、Fe(OAc)
2、
CoI2或CoCl2。3.根据权利要求1所述的α
‑
羟基酮类有机化合物的制备方法，其特征在于，所述金属单质为Fe, Al, Mg, Zn或 Mn。4.根据权利要求1所述的以水为氢源制备α
‑
羟基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的过渡金属路易斯酸与α

【专利技术属性】
技术研发人员：陈景超，樊保敏，温万柳，覃思瑶，樊瑞峰，孙蔚青，和振秀，鲁琴丽，
申请(专利权)人：云南民族大学，
类型：发明
国别省市：