聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法技术

本发明专利技术涉及一种聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法，其即使在暴露于像蒸煮杀菌那样的高温高湿度条件下的情况下，也能抑制白斑的发生，即使在以去除制罐工序中的润滑剂和缓和成形形变为目的的加热工序中，罐整体暴露于高温条件下的情况下，也能抑制白纹等白化的发生，并且树脂覆层的密合性也优异，所述无缝罐的特征在于，相对于无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，在从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，在从罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处，外表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2θ＝15

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法


[0001]本专利技术涉及一种聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法，更详细而言，涉及一种聚酯树脂覆层的密合性优异，并且具有优异的耐腐蚀性和耐蒸煮性的聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法。

技术介绍

[0002]使用将聚酯树脂被覆于金属板而成的聚酯树脂被覆金属板，并实施拉深加工、拉深加工/再拉深加工、拉深/减薄加工、薄壁化拉深减薄加工等成形加工而形成无缝罐，该无缝罐被广泛使用。在用于饮料、食品用途的无缝罐中，在填充了内容物后进行蒸煮杀菌处理。所述蒸煮杀菌处理在高温高湿度条件下进行，因此罐底部等水滴附着的部分结晶化，产生了发生白化的被称作蒸煮白化(白斑)的问题。为了解决所述蒸煮白化的问题，提出使用含有聚对苯二甲酸丁二醇酯的共聚聚酯作为聚酯树脂膜。
[0003]例如，在下述专利文献1中，记载了一种金属贴合成形加工用拉伸聚酯膜作为耐蒸煮性优异的膜，其中，在以99～60重量％的熔点为210～245℃、玻璃化转变温度为60℃以上的聚酯和1～40重量％的熔点为180～223℃的以聚对苯二甲酸丁二醇酯为主体的聚酯的聚酯膜中，游离单体为300ppm以下。此外，在下述专利文献2中，记载了一种金属层压板作为即使对膜进行结晶化处理，也不会发生膜白化的金属罐体和罐盖材用层压金属板，其配合10～70重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂和90～30重量％的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂，具有两个以上熔点峰。现有技术文献专利文献
[0004]专利文献1：日本特开平7
‑
330924号公报专利文献2：日本特开2008
‑
143184号公报

技术实现思路

专利技术要解决的问题
[0005]然而，所述以往技术所记载的配合有聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂(以下，有时称为“PET”)和聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂(以下，有时称为“PBT”)的聚酯膜中，在PBT的含量少的情况下，在像蒸煮杀菌处理等杀菌处理、蒸煮处理那样，填充内容物后暴露于高温高湿度条件下的情况下，无法充分抑制外表面树脂覆层的罐底部发生的蒸煮白化等白化。此外，在以去除制罐工序中的润滑剂和缓和成形形变为目的的加热工序中，罐整体暴露于高温条件下的情况下，无法充分抑制在罐底部线状地白化的被称为白纹的外观不良的发生。另一方面，若PBT的含量多，则有可能在拉深减薄加工时削减树脂覆层，出现金属露出，或印
刷后的外观特性降低。此外，与金属板的密合性降低，在蒸煮杀菌时产生树脂覆层从颈缩部剥离(分层)这样的新问题，仅含有PBT还不能充分满足。
[0006]因此本专利技术的目的在于，提供一种聚酯树脂被覆无缝罐以及其制造方法，其即使在暴露于蒸煮杀菌处理那样的高温高湿度条件下的情况下，也能抑制白斑的发生，即使在加热工序中罐整体暴露于高温条件下的情况下，也能抑制白纹等白化的发生，并且树脂覆层的密合性也优异。技术方案
[0007]根据本专利技术，提供一种无缝罐，其特征在于，所述无缝罐在金属板的至少外表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，在从罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处，外表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2θ＝15
°
～19
°
之间的峰强度的最大值除以该测定部位处的外表面聚酯树脂覆层的厚度而得到值Im(cps/μm)，在所述缩径部的最大缩径部，外表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2θ＝15
°
～19
°
之间的峰强度的最大值除以该测定部位处的聚酯树脂覆层的厚度而得到值Iu(cps/μm)，所述值Im与所述值Iu之比Im/Iu为1.0以上。
[0008]在本专利技术的上述第一方案的无缝罐中，优选的是，(1)所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起15％～60％的位置处的罐主体的径为6％以下的缩径率进行缩径的，(2)就所述外表面聚酯树脂覆层而言，作为主要的构成要素，以40～80质量％的量含有对苯二甲酸乙二醇酯和以20～60质量％的量含有对苯二甲酸丁二醇酯，(3)在所述缩径部的至少一部分，在所述外表面聚酯树脂覆层上形成有印刷层，(4)在所述金属板的内表面，作为树脂覆层，形成有以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分的聚酯树脂覆层，(5)从所述罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm
‑1附近的峰的半高宽(FWHM)设为Wm(cm
‑1)，所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm
‑1附近的峰的半高宽(FWHM)设为Wu(cm
‑1)，所述Wm与所述Wu之比(Wm/Wu)为0.85以下，(6)所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为2.40以下，(7)从所述罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比(MOm/MOu)为2.10以上。
[0009]此外，根据本专利技术，提供一种无缝罐，其特征在于，所述无缝罐在金属板的至少内表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，所述聚酯树脂的熔点为250℃以上，在所述无缝罐接受用于防止内容物变质的杀菌处理前的状态下，所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为3.60以下。
[0010]在本专利技术的上述第二方案的无缝罐中，优选的是，
(1)所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起15％～60％的位置处的罐主体的径为15％以上的缩径率进行缩径的，(2)从罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu为1.80以上，(3)在所述无缝罐接受用于防止内容物变质的杀菌处理后的状态下，所述取向指数MOu为4.10以下，(4)从罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu为1.37以上。
[0011]进一步，根据本专利技术，提供一种无缝罐，其特征在于，所述无缝罐在金属板的至少内表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，所述聚酯树脂的熔点为220℃以下，在所述无缝罐接受了用于防止内容物变质的杀菌处理后的状态下，从罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述最大缩径部处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu之比MOm/MOu为1.37以上。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种无缝罐，其特征在于，所述无缝罐在金属板的至少外表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，在从罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处，外表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2θ＝15
°
～19
°
之间的峰强度的最大值除以所述测定部位处的外表面聚酯树脂覆层的厚度而得到值Im，在所述缩径部的最大缩径部，外表面聚酯树脂覆层的通过X射线衍射法得到的在2θ＝15
°
～19
°
之间的峰强度的最大值除以所述测定部位处的聚酯树脂覆层的厚度而得到值Iu，所述值Im与所述值Iu之比Im/Iu为1.0以上，所述Im和所述Iu的单位为cps/μm。2.根据权利要求1所述的无缝罐，其中，所述最大缩径部是以相对于从罐主体最上部起15％～60％的位置处的罐主体的径为6％以下的缩径率进行缩径的。3.根据权利要求1或2所述的无缝罐，其中，就所述外表面聚酯树脂覆层而言，作为主要的构成要素，以40～80质量％的量含有对苯二甲酸乙二醇酯和以20～60质量％的量含有对苯二甲酸丁二醇酯。4.根据权利要求1～3中任一项所述的无缝罐，其中，在所述缩径部的至少一部分，在所述外表面聚酯树脂覆层上形成有印刷层。5.根据权利要求1～4中的任一项所述的无缝罐，其中，在所述金属板的内表面，作为树脂覆层，形成有以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分的聚酯树脂覆层。6.根据权利要求5所述的无缝罐，其中，从所述罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm
‑1附近的峰的半高宽FWHM设为Wm，所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的1730cm
‑1附近的峰的半高宽FWHM设为Wu，所述Wm与所述Wu之比Wm/Wu为0.85以下，所述Wm和所述Wu的单位为cm
‑1。7.根据权利要求5或6所述的无缝罐，其中，所述最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为2.40以下。8.根据权利要求7所述的无缝罐，其中，从所述罐主体最上部起45％～60％的距离内的位置处的内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOm与所述取向指数MOu之比MOm/MOu为2.10以上。9.一种无缝罐，其特征在于，所述无缝罐在金属板的至少内表面形成有聚酯树脂覆层，在相对于所述无缝罐的罐主体最上部至罐底的罐整体的高度，从罐主体最上部起0～15％的距离内具有由颈缩加工实现的缩径部，所述聚酯树脂的熔点为250℃以上，在所述无缝罐接受用于防止内容物变质的杀菌处理前的状态下，最大缩径部处的所述内表面聚酯树脂覆层表面的通过显微拉曼光谱法得到的取向指数MOu为3.60以下。10.根据权利要求9所述的无缝罐，...

【专利技术属性】
技术研发人员：内野翔太，金泽清太郎，足立诗织，小原功义，黑川亙，
申请(专利权)人：东洋制罐株式会社，
类型：发明
国别省市：