制备共聚物的方法、由其制备的共聚物以及包含该共聚物的热塑性树脂组合物技术

本发明专利技术涉及一种制备共聚物的方法、由其制备的共聚物以及包含该共聚物的热塑性树脂组合物，其中，该方法包括导入芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和酰亚胺类单体并使其聚合(S10)，其中，酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入1重量％～24重量％，并从聚合开始起连续导入76重量％～99重量％。导入76重量％～99重量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备共聚物的方法、由其制备的共聚物以及包含该共聚物的热塑性树脂组合物


[0001]对相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2020年11月20日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10
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2020
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0156419号的权益，其全部内容通过引用合并于此。
[0003]

[0004]本专利技术涉及一种共聚物的制备方法，具体涉及一种使用芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和酰亚胺类单体制备耐热共聚物的方法、由其制备的共聚物以及包含该共聚物的热塑性树脂组合物。

技术介绍

[0005]通常，苯乙烯类共聚物具有优异的成型性、刚性和电气特性，因此广泛用于各产业领域，包括如计算机、打印机、复印机等OA装置和设备、如电视机和音响等家用电器、电气和电子零件、汽车零件、杂货等。
[0006]其中，在诸如汽车内外装材等要求耐热性的产品中，混合使用耐热性苯乙烯类共聚物和诸如ABS树脂等二烯类接枝共聚物。这里，耐热性苯乙烯类共聚物是通过添加如α
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甲基苯乙烯单体等耐热性单体或如N
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苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体以增加耐热性而制备的，马来酰亚胺类单体特别适用于高耐热性产品。
[0007]然而，马来酰亚胺类单体与如苯乙烯等芳族乙烯基类单体形成电荷转移络合物，从而在聚合开始时形成芳族乙烯基类单体和马来酰亚胺类单体的交替共聚物，并且随着马来酰亚胺类单体被消耗，共聚物中各单体的组成发生各种变化。
[0008]具体而言，共聚物制备为在聚合开始时产生的芳族乙烯基类单体和马来酰亚胺类单体的交替共聚物、芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和马来酰亚胺类单体的三元共聚物以及在马来酰亚胺类单体消耗之后由芳族乙烯基类单体和乙烯基腈类单体形成的二元共聚物相互混合的共聚物组合物。
[0009]即，当芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和马来酰亚胺类单体共聚时，单体单元在共聚物中不均一地形成，并且生成了具有不同重复单元的共聚物混合在一起的共聚物组合物。因此，存在共聚物的玻璃化转变温度降低的问题。
[0010]为了解决上述问题，提出了在制备共聚物时使用连续本体聚合或溶液聚合的方法。然而，当使用这些聚合方法时，由于反应热而难以控制聚合温度，并且由于粘度增加，聚合转化率受到限制，从而残留未反应的单体。因此，有必要进行单独的过程以回收未反应的单体。
[0011]除了上述方法之外，还提出了在制备共聚物时使用乳液聚合的方法。然而，当使用乳液聚合法时，未反应的单体、聚合添加剂等残留在聚合物中，造成共聚物着色或变色的问题，并且在聚合反应后通过凝固过程制备浆料后，浆料进行水洗、脱水、干燥的后处理过程，从而存在生产效率下降、设备和废水处理的问题。
[0012][现有技术文献][0013][专利文献][0014](专利文献1)JP3241815B2

技术实现思路

[0015]技术问题
[0016]本专利技术的一个方面提供了一种制备共聚物的方法，该方法能够解决共聚物中单体单元的不均一性，使具有不同重复单元的共聚物混合在一起而得的共聚物组合物的生成最小化，从而防止玻璃化转变温度降低。
[0017]技术方案
[0018]根据本专利技术的一个方面，提供了一种制备共聚物的方法、由其制备的共聚物以及包含该共聚物的热塑性树脂组合物。
[0019](1)本专利技术提供一种制备共聚物的方法，该方法包括导入芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和酰亚胺类单体并使其聚合(S10)，其中，所述酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入1重量％～24重量％，并从聚合开始起连续导入76重量％～99重量％。
[0020](2)在上述(1)中，本专利技术提供了一种制备共聚物的方法，其中，在聚合开始前一次性导入全部量的芳族乙烯基类单体。
[0021](3)在上述(1)或(2)中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，在聚合开始前一次性导入全部量的乙烯基腈类单体。
[0022](4)在上述(1)～(3)的任一项中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入1重量％～24重量％，从聚合反应器内的温度达到聚合温度的时间点到聚合转化率为60％～80％的时间点连续导入76重量％～99重量％。
[0023](5)在上述(1)～(4)的任一项中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，从聚合开始起连续导入的酰亚胺类单体以恒定速度连续分割导入。
[0024](6)在上述(1)～(5)的任一项中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入10重量％～20重量％，并在聚合开始后导入80重量％～90重量％。
[0025](7)在上述(1)～(6)的任一项中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，基于包括芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和酰亚胺类单体的导入单体总含量，酰亚胺类单体的导入量为31重量％～39重量％。
[0026](8)在上述(1)～(7)的任一项中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，基于包括芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和酰亚胺类单体的导入单体总含量，酰亚胺类单体的导入量为32重量％～36重量％。
[0027](9)在上述(1)～(8)的任一项中，本专利技术提供一种制备共聚物的方法，其中，步骤S10的聚合通过悬浮聚合进行。
[0028](10)本专利技术提供一种共聚物，其包含芳族乙烯基类单体单元、乙烯基腈类单体单元和酰亚胺类单体单元，其中，该共聚物的玻璃化转变温度为178℃以上，并且由下式1计算的玻璃化转变温度的变化量(ΔTg)为15℃以下。
[0029][式1][0030]ΔTg(℃)＝Max Tg(随共聚物聚合时的聚合转化率测得的聚合物玻璃化转变温度中的最高值)
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Min Tg(随共聚物聚合时的聚合转化率测得的聚合物玻璃化转变温度中的最低值)
[0031](11)在上述(10)中，本专利技术提供一种共聚物，其中，该共聚物包含1重量％～20重量％的乙烯基腈类单体单元，并且由下式2计算的乙烯基腈类单体的含量变化量(ΔAN)为3重量％以下。
[0032][式2][0033]ΔAN(重量％)＝Max AN(随共聚物聚合时的聚合转化率测得的聚合物中乙烯基腈类单体含量中的最高值)
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Min AN(随共聚物聚合时的聚合转化率测得的聚合物中乙烯基腈类单体含量中的最低值)
[0034](12)本专利技术提供一种热塑性树脂组合物，其含有上述(10)或(11)所述的共聚物和热塑性树脂。
[0035]有益效果
[0036]根据本专利技术的制备共聚物的方法，可以制备共聚物中单体单元的不均一性得到解决的共聚物，具有不同重复单元的共聚物混合在一起而得的共聚物组合物的生成被最小化，因此，防止了玻璃化转变温度的降低。
具体实施方式
[0037]在下文中，将更详细地描述本专利技术，以有利于理解本专利技术。
[0038]应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备共聚物的方法，该方法包括：导入芳族乙烯基类单体、乙烯基腈类单体和酰亚胺类单体并聚合(S10)，其中，所述酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入1重量％～24重量％，并从聚合开始起连续导入76重量％～99重量％。2.根据权利要求1所述的方法，其中，在聚合开始前一次性导入全部量的所述芳族乙烯基类单体。3.根据权利要求1所述的方法，其中，在聚合开始前一次性导入全部量的所述乙烯基腈类单体。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入1重量％～24重量％，并从聚合反应器内的温度达到聚合温度的时间点到聚合转化率为60％～80％的时间点连续导入76重量％～99重量％。5.根据权利要求1所述的方法，其中，从聚合开始起连续导入的所述酰亚胺类单体以恒定速度连续分割导入。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酰亚胺类单体在聚合开始前一次性导入10重量％～20重量％，并且在聚合开始后导入80重量％～90重量％。7.根据权利要求1所述的方法，其中，基于包括所述芳族乙烯基类单体、所述乙烯基腈类单体和所述酰亚胺类单体的导入单体总含量，所述酰亚胺类单体的导入量为31重量％～39重量％。8.根据权利要求1所述的方法，其中，基于包括所述芳族乙烯基类单体、所述乙烯基腈类单体和所述酰亚胺类单体的导入单体总含量...

【专利技术属性】
技术研发人员：申珉承，李亨燮，李大雨，朱玟徹，洪晟元，金仁秀，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：