一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，通过向原卤中加入质量浓度40～50％双氧水，进行电化学处理，使得原卤中的硫化物被氧化为单质硫，静置，除去沉淀即可实现原卤硫化物绿色氧化祛除。本发明专利技术从源头控制，降低原卤中硫化物含量，硫化物祛除效果好，工艺简单，绿色环保。双氧水的加入量通过原卤中硫化物含量进行确定，精准实现硫化物的祛除，高效彻底，稳定节约。稳定节约。

【技术实现步骤摘要】
一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺


[0001]本专利技术涉及一种原卤处理工艺，具体涉及一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺。属于食盐加工


技术介绍

[0002]硫化物具有毒性、腐蚀性，且有恶臭，如果直接排放会对环境造成极大的污染。我国《污水综合排放标准》对工业废水中硫化物的排放限值进行了严格控制，其中一、二级标准为0.5mg/L，三级标准为1mg/L。因此，生产、生活中的含硫废水必须加以妥善处理。环保部门对含硫废水的排放进行了严格的监督和管制，最新的《生活饮用水卫生标准》(GB5749
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2006)也规定生活饮用水中硫化物的含量不得高于20μg/L，但自然水体和生活饮用水源硫化物超标的事件仍时有发生。
[0003]原卤是指未用化学或物理方法处理过的卤水。制盐卤水分为天然卤水和人工卤水。天然卤水包括黑卤、黄卤、油(气)田水和咸湖水，天然咸水湖亦可作为天然卤水。将淡水注入井下盐层或用淡水加入固体盐中，使其溶解为含氯化钠较高的溶液，即为人工卤水。原卤中往往含有硫化物(包括硫化氢、硫化钠、硫氰化钠、硫化亚铁、焦硫化钠、多硫化钙、多硫化钠等)等杂质，严重影响卤水的色度及浊度，导致设备结疤，在加工成碘盐时，还会将碘酸钾还原为碘，导致食盐变红或变黄影响产品质量。原卤中硫化物含量居高不下，自然也有环境污染的风险。故原卤中硫化物超标带来环保、质量双重压力，严重制约了制盐工业的发展。
[0004]目前通常采用空气吹出法、支条架法、氯气直接氧化法、空气吹出
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氯气氧化法、空气吹出/>‑
三氯化铁法等方法祛除原卤中的硫化氢，但这些方法仅限于气态形式存在的硫化氢的祛除，而以化合态形式存在的硫化物无法祛除，或者在冷态状况下祛除后经高温加热发生可逆反应再次在高温状态下形成硫化物。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，从源头控制，降低原卤中硫化物含量，工艺简单，绿色环保。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用下述技术方案：
[0007]一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，向原卤中加入质量浓度40～50％双氧水，进行电化学处理，使得原卤中的硫化物被氧化为单质硫，静置，除去沉淀即可。
[0008]优选的，双氧水的加入量通过原卤中硫化物含量进行确定，1mg硫化物对应加入1～2mL双氧水。
[0009]进一步优选的，原卤中硫化物含量测定参考HZ
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HJ
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SZ
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0144《水质硫化物的测定硫离子选择电极电位滴定法》。
[0010]优选的，加入双氧水后以300～500r/min搅拌5～7分钟。
[0011]优选的，电化学处理使用低碳钢板为阳极，不锈钢板为阴极，阳极与阴极之间的距
离为3～5mm，电流密度为6～8mA/cm2，工作电压为3～4V，电解时间为50～60s。
[0012]优选的，在加入双氧水前，先向原卤中加入复合材料，复合材料与原卤的质量比为2～3：100，所述复合材料是通过以下方法制备得到的：
[0013](A)先将100～200目赤泥、100～200目堇青石与质量浓度1～2％聚乙烯醇水溶液研磨混合造粒，煅烧，得到球状颗粒；
[0014](B)然后将1～2mol/L硝酸钴水溶液、1～2mol/L硝酸锶水溶液、1～2mol/L硝酸钼水溶液和1～2mol/L柠檬酸水溶液混合均匀得到混合液，再将球状颗粒完全浸没于混合液中，超声波振荡处理，取出后煅烧，即得所述的复合材料。
[0015]进一步优选的，步骤(A)中，赤泥、堇青石与聚乙烯醇水溶液的质量比为25～30：5～6：1。
[0016]进一步优选的，步骤(A)中，煅烧的工艺条件为：800～900℃煅烧3～4小时。
[0017]进一步优选的，步骤(A)中，球状颗粒的粒径为1～2cm。
[0018]进一步优选的，步骤(B)中，硝酸钴水溶液、硝酸锶水溶液、硝酸钼水溶液和柠檬酸水溶液的体积比为1：1：1：1，球状颗粒与混合液的质量比为1：8～10。
[0019]进一步优选的，步骤(B)中，超声波振荡处理的工艺条件为：400～500W超声波振荡处理30～40分钟。
[0020]进一步优选的，步骤(B)中，煅烧的工艺条件为：800～900℃煅烧4～5小时。
[0021]本专利技术的有益效果：
[0022]本专利技术通过向原卤中加入质量浓度40～50％双氧水，进行电化学处理，使得原卤中的硫化物被氧化为单质硫，静置，除去沉淀即可实现原卤硫化物绿色氧化祛除。本专利技术从源头控制，降低原卤中硫化物含量，硫化物祛除效果好，工艺简单，绿色环保。双氧水的加入量通过原卤中硫化物含量进行确定，精准实现硫化物的祛除，高效彻底，稳定节约。
[0023]本专利技术将双氧水除硫与电化学处理结合起来，使用低碳钢板为阳极，不锈钢板为阴极，通过控制阳极与阴极之间的距离、电流密度、工作电压、电解时间等实现了原卤中硫化物的彻底祛除，大大降低了原卤中硫化物含量。
[0024]在加入双氧水前，先向原卤中加入复合材料，可进一步改善硫化物祛除效果。复合材料是通过以下方法制备得到的：先将赤泥、堇青石与聚乙烯醇水溶液研磨混合造粒，煅烧，得到球状颗粒；然后将硝酸钴水溶液、硝酸锶水溶液、硝酸钼水溶液和柠檬酸水溶液混合均匀得到混合液，再将球状颗粒完全浸没于混合液中，超声波振荡处理，取出后煅烧，即得。球状颗粒对原卤中的杂质具有一定的吸附作用，同时可催化促进硫化物等杂质转化，进一步改善了原卤处理效果，特别是硫化物祛除效果。
具体实施方式
[0025]下面结合实施例对本专利技术进行进一步的阐述，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本专利技术，并不对其内容进行限定。
[0026]实施例1：
[0027]一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，向原卤中加入质量浓度40％双氧水，以300r/min搅拌5分钟，进行电化学处理，使得原卤中的硫化物被氧化为单质硫，静置，除去沉淀即可。
[0028]双氧水的加入量通过原卤中硫化物含量进行确定，1mg硫化物对应加入1mL双氧水。
[0029]原卤中硫化物含量测定参考HZ
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HJ
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SZ
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0144《水质硫化物的测定硫离子选择电极电位滴定法》。
[0030]电化学处理使用低碳钢板为阳极，不锈钢板为阴极，阳极与阴极之间的距离为3mm，电流密度为6mA/cm2，工作电压为3V，电解时间为50s。
[0031]在加入双氧水前，先向原卤中加入复合材料，复合材料与原卤的质量比为2：100，所述复合材料是通过以下方法制备得到的：
[0032](A)先将25g 100目赤泥、5g 100目堇青石与1g质量浓度1％聚乙烯醇水溶液研磨混合造粒，800℃煅烧3小时，得到粒径1cm的球状颗粒；
[0033](B)然后将1mol/L硝酸钴水溶液、1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，其特征在于，向原卤中加入质量浓度40～50％双氧水，进行电化学处理，使得原卤中的硫化物被氧化为单质硫，静置，除去沉淀即可。2.根据权利要求1所述的一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，其特征在于，双氧水的加入量通过原卤中硫化物含量进行确定，1mg硫化物对应加入1～2mL双氧水。3.根据权利要求1所述的一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，其特征在于，加入双氧水后以300～500r/min搅拌5～7分钟。4.根据权利要求1所述的一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，其特征在于，电化学处理使用低碳钢板为阳极，不锈钢板为阴极，阳极与阴极之间的距离为3～5mm，电流密度为6～8mA/cm2，工作电压为3～4V，电解时间为50～60s。5.根据权利要求1所述的一种原卤硫化物绿色氧化祛除工艺，其特征在于，在加入双氧水前，先向原卤中加入复合材料，复合材料与原卤的质量比为2～3：100，所述复合材料是通过以下方法制备得到的：(A)先将100～200目赤泥、100～200目堇青石与质量浓度1～2％聚乙烯醇水溶液研磨混合造粒，煅烧，得到球状颗粒；(B)然后将1～2mol/...

【专利技术属性】
技术研发人员：党召芳，裴庆军，张英仓，孟强，曹伟，赵新，王奉春，赵振，李梦夏，张毅，
申请(专利权)人：山东岱岳制盐有限公司，
类型：发明
国别省市：