一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法及应用，包括，脱氢枞酸经过酰氯化、甲酯化、溴代和双硝化反应，制得12

【技术实现步骤摘要】
一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法及应用


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及到一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法及应用。

技术介绍

[0002]锌离子是人体第二丰富的过渡金属离子，存在于蛋白质中，因此锌离子的的稳态由许多的蛋白质维持，一旦被破坏会导致一系列疾病的发生，例如：帕金森病，阿尔茨海默病，肌萎缩侧索硬化，脑缺血(缺血性中风)，癫痫，前列腺癌，糖尿病，免疫功能障碍和婴儿腹泻。
[0003]铜离子是第三丰富的过渡金属离子，铜离子参与各种生理过程，如酶的功能、血液的形成、呼吸和生物过程的转录、神经递质合成和代谢和抗氧化防御等。然而一旦失去稳态会导致各种疾病，如冠心病、肝病、贫血等。次氯酸(HClO)是活性氧(ROS)的重要成分，被广泛应用于家庭漂白，饮用水消毒等，可抵抗生物体免受微生物入侵和炎症的天然保护屏障，大量的HClO对机体的健康存在很大的危害，导致组织坏死和疾病，例如心血管疾病，神经元细胞病变，肝脏、肺损伤、癌症等。
[0004]荧光探针法具有检测速度快，检测环境广，灵敏度高，专一性强等优点。因此克服了传统离子检测如原子吸收法、分光光度法、循环伏安法等这些缺点。
[0005]近年来，人们研究很多的荧光探针用于金属检测技术，如香豆素类荧光探针检测汞离子，罗丹明类荧光探针检测三价铁离子，但是现有的研究均为单通道检测探针。

技术实现思路

[0006]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0007]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0008]因此，本专利技术的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针。
[0009]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针，该化合物名称为甲基
‑2‑
(3
‑
(1H
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)
‑
11
‑
溴
‑
6,9a
‑
二甲基
‑
4,5,5a,6,7,8,9,9a
‑
八氢
‑
3H
‑
菲啰[1,2
‑
d]咪唑
‑6‑
甲酯，结构式为：
[0010][0011]本专利技术的再一个目的是，克服现有技术中的不足，提供一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法。
[0012]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法，包括，
[0013]脱氢枞酸经过酰氯化、甲酯化、溴代和双硝化反应，制得12
‑
溴
‑
13，14
‑
二硝基脱氢枞酸甲酯；
[0014]12
‑
溴
‑
13，14
‑
二硝基脱氢枞酸甲酯经过Fe/HCl还原，制得12
‑
溴
‑
13，14
‑
二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯；
[0015]邻苯二胺与5
‑
溴水杨醛经过成环反应后，再与三氟乙酸反应制得3
‑
(1H
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯甲醛；
[0016]12
‑
溴
‑
13，14
‑
二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯与3
‑
(1H
‑
苯并[d]咪唑
‑2‑
基)
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苯甲醛反应制得所述荧光探针。
[0017]作为本专利技术所述脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：所述12
‑
溴
‑
13，14
‑
硝基脱氢枞酸甲酯，其制备方法，包括，
[0018]向脱氢枞酸甲苯溶液中加入二氯亚砜进行反应，反应结束后真空旋干，加入甲醇进行甲酯化反应，反应结束后旋干，加入乙醇溶解结晶，得到脱氢枞酸甲酯；其中，所述脱氢枞酸甲苯溶液的浓度为0.4～0.6g/mL，脱氢枞酸与二氯亚砜的用量比为1g:0.2～0.3mL，脱氢枞酸与甲醇的用量比为1g:1～3mL；所述脱氢枞酸与二氯亚砜的反应温度为75～80℃，反应时间为2～4h；所述甲酯化反应温度为75～80℃，反应时间为2～4h；
[0019]向脱氢枞酸甲酯的乙腈溶液中加入N
‑
溴代丁二酰亚胺NBS，避光常温反应，反应结束后旋蒸，二氯甲烷洗涤两次，甲醇溶解结晶，得到12
‑
溴代脱氢枞酸甲酯；其中，所述脱氢枞酸甲酯乙腈溶液的浓度为0.15～0.20g/mL，脱氢枞酸甲酯与NBS的用量比1:1.2～1:1.5，反应时间为20～24h；
[0020]在冰浴条件下，将12
‑
溴脱氢枞酸甲酯加入到发烟硝酸与浓硫酸充分混合的混酸中，进行搅拌，反应结束后直接倒入冰水中静置，减压抽滤，水洗多次，用石油醚:乙酸乙酯的体积比500:1
‑
200:1过柱提纯，制得纯12
‑
溴
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13，14
‑
二硝基脱氢枞酸甲酯；其中，12
‑
溴脱氢枞酸甲酯与发烟硝酸用量比为1g:6～7ml，12
‑
溴脱氢枞酸甲酯与浓硫酸的用量比为1～3g:1ml，所述消化反应在冰浴条件下反应0.5～1.5h。
[0021]作为本专利技术所述脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：所述12
‑
溴
‑
13，14
‑
二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯，其制备方法包括，
[0022]将12
‑
溴
‑
13，14
‑
二硝基脱异丙基脱氢枞酸甲酯溶于HFIP和蒸馏水中，与铁粉、浓盐酸反应，搅拌回流，反应结束，过滤铁粉，用饱和碳酸氢钠中和至中性，用石油醚:乙酸乙酯体积比为28:1，过柱提纯，制得纯12
‑
溴
‑
13，14
‑
二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯；
[0023]其中，12
‑
溴
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针，其特征在于：该化合物名称为甲基
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(1H
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苯并[d]咪唑
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基)
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羟基
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甲基苯基)
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溴
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二甲基
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4,5,5a,6,7,8,9,9a
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八氢
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菲啰[1,2
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d]咪唑
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甲酯，结构式为：2.权利要求1所述脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法，其特征在于：包括，脱氢枞酸经过酰氯化、甲酯化、溴代和双硝化反应，制得12
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溴
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二硝基脱氢枞酸甲酯；12
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溴
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二硝基脱氢枞酸甲酯经过Fe/HCl还原，制得12
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溴
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二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯；邻苯二胺与5
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溴水杨醛经过成环反应后，再与三氟乙酸反应制得3
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苯并[d]咪唑
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基)
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甲基苯甲醛；12
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溴
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二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯与3
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苯并[d]咪唑
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基)
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甲基苯甲醛反应制得所述荧光探针。3.如权利要求2所述脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法，其特征在于：所述12
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溴
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硝基脱氢枞酸甲酯，其制备方法，包括，向脱氢枞酸甲苯溶液中加入二氯亚砜进行反应，反应结束后真空旋干，加入甲醇进行甲酯化反应，反应结束后旋干，加入乙醇溶解结晶，得到脱氢枞酸甲酯；其中，所述脱氢枞酸甲苯溶液的浓度为0.4～0.6g/mL，脱氢枞酸与二氯亚砜的用量比为1g:0.2～0.3mL，脱氢枞酸与甲醇的用量比为1g:1～3mL；所述脱氢枞酸与二氯亚砜的反应温度为75～80℃，反应时间为2～4h；所述甲酯化反应温度为75～80℃，反应时间为2～4h；向脱氢枞酸甲酯的乙腈溶液中加入N
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溴代丁二酰亚胺NBS，避光常温反应，反应结束后旋蒸，二氯甲烷洗涤两次，甲醇溶解结晶，得到12
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溴代脱氢枞酸甲酯；其中，所述脱氢枞酸甲酯乙腈溶液的浓度为0.15～0.20g/mL，脱氢枞酸甲酯与NBS的用量比1:1.2～1:1.5，反应时间为20～24h；在冰浴条件下，将12
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溴脱氢枞酸甲酯加入到发烟硝酸与浓硫酸充分混合的混酸中，进行搅拌，反应结束后直接倒入冰水中静置，减压抽滤，水洗多次，用石油醚:乙酸乙酯的体积比500:1
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200:1过柱提纯，制得纯12
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溴
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二硝基脱氢枞酸甲酯；其中，12
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溴脱氢枞酸甲酯与发烟硝酸用量比为1g:6～7ml，12
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溴脱氢枞酸甲酯与浓硫酸的用量比为1～3g:1ml，所述消化反应在冰浴条件下反应0.5～1.5h。4.如权利要求2所述脱氢枞酸基双苯并咪唑水杨醛三离子功能型荧光探针的制备方法，其特征在于：所述12
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二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯，其制备方法包括，
将12
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二硝基脱异丙基脱氢枞酸甲酯溶于HFIP和蒸馏水中，与铁粉、浓盐酸反应，搅拌回流，反应结束，过滤铁粉，用饱和碳酸氢钠中和至中性，用石油醚:乙酸乙酯体积比为28:1，过柱提纯，制得纯12
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溴
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【专利技术属性】
技术研发人员：谷文，孙露，王忠龙，王石发，杨子辉，孙雪宝，陈霖霖，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：