一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，该方法包括：在有机反应溶剂中，以碱为催化剂，使丙二酸二甲酯和1

【技术实现步骤摘要】
一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体来说，涉及一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法。

技术介绍

[0002]二烷基丙二酸二甲酯是一类重要的有机功能材料中间体，其结构式如下：
[0003][0004]有机功能聚合物作为一种新型的功能材料，人们已经认识到其丰富的功能特性。从小分子到高分子，其光、电、磁等特性越来越明显。为保证有机共轭聚合物良好的溶解度和溶液可加工性，需要在聚合物结构中的芳香单元上引入增溶基团，以增加其溶解度，影响有机共轭聚合物中载流子的迁移率，对有机功能材料的性能产生相应的影响。美国专利US5856569，美国专利申请No.20060148722、No.20050215488制备中使用了大大过量的卤代烷，大量浪费原料，增加了生产成本，并且过量的卤代烷的后处理复杂，影响产品质量和收率。而且反应都是用DMF作溶剂，DMF的沸点高，反应结束后很难通过旋蒸除去，需要大量的水洗，增加反应成本，影响产品质量。且上述反应所需反应时间很长，至少需要20个小时以上。

技术实现思路

[0005]针对相关技术中的上述技术问题，本专利技术提出一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，能够克服现有技术的上述不足。
[0006]为实现上述技术目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
[0007]一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，该方法包括以下步骤：
[0008]在有机反应溶剂中，以碱为催化剂，使丙二酸二甲酯和1
‑
卤代烷烃发生反应，制得二烷基丙二酸二甲酯，其反应式为：
[0009][0010]其中，n为选自1
‑
18的整数，x为卤素，所述碱为MO
‑
R，其中R为1
‑
4个碳原子的直链或支链烷烃，M为钠或钾。
[0011]优选地，所述碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。
[0012]优选地，所述有机反应溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇或叔丁醇。
[0013]优选地，所述卤素为氯、溴或碘。
[0014]优选地，所述丙二酸二甲酯与所述1
‑
卤代烷烃的摩尔比为1:(2
‑
5)。
[0015]优选地，所述丙二酸二甲酯与所述碱的摩尔比为1:(2
‑
5)。
[0016]优选地，所述1
‑
卤代烷烃与所述碱的摩尔比为1:1。
[0017]所述的二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，进一步包括：
[0018]对制得的反应产物进行过滤，收集滤液并蒸干，从而得到二烷基丙二酸二甲酯粗品。
[0019]本专利技术的有益效果：本专利技术的二烷基丙二酸二甲酯的制备方法在有机均相系统中进行，无需添加相转移催化剂，简化了反应和后处理步骤，在8小时之内即可反应完全，减少了反应时间，提高了反应效率，降低了生产成本。此外，该方法大幅度降低了反应中卤代烷的用量，使得反应结束后无需蒸馏除去过量的卤代烷，从而简化了后处理步骤，适合于有机合成化合物的中间体的合成。该方法得到的产品收率高，可达90％以上，反应产物可直接在下一步反应中使用，降低了生产成本，适合于工业化生产。
具体实施方式
[0020]下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0021]在以下实施例中，所述收率计算公式为：(实际产品质量/理论产品质量)
×
100％；所述eq为摩尔当量。
[0022]实施例1
[0023]叔丁醇钾作碱，叔丁醇作反应溶剂，制备2，2
‑
二己基丙二酸二甲酯：
[0024][0025]500mL三口瓶中加入叔丁醇50mL，搅拌下加入丙二酸二甲酯10g(0.075mol,1.0eq)、溴己烷13.7g(0.083mol,1.1eq)、叔丁醇钾9.3g(0.083mol,1.1eq)，升温至回流，3小时后补加溴己烷13.7g(0.83mol,1.1eq)和叔丁醇钾9.3g(0.083mol,1.1eq)，再过3小时取样TLC检测反应完全，降至室温后抽滤，滤饼使用50mL石油醚洗涤，合并滤液，水洗滤液两次(50mL
×
2)，饱和氯化钠水溶液洗滤液两次(50mL
×
2)，无水硫酸钠干燥，旋干滤液得粗品20.7g，粗品收率92％，不需要进一步纯化就可直接用于下一步反应。
[0026]实施例2
[0027]叔丁醇钾作碱，叔丁醇作反应溶剂，制备2，2
‑
二庚基丙二酸二甲酯：
[0028][0029]500mL三口瓶中加入叔丁醇50mL，搅拌下加入丙二酸二甲酯10g(0.075mol,1.0eq)、溴庚烷14.8g(0.083mol,1.1eq)、叔丁醇钾9.3g(0.083mol,1.1eq)，升温至回流，3小时后补加溴庚烷14.8g(0.83mol,1.1eq)和叔丁醇钾9.3g(0.083mol,1.1eq)，再过3小时取样TLC检测反应完全，降至室温后抽滤，滤饼使用50mL石油醚洗涤，合并滤液，水洗滤液两次(50mL
×
2)，饱和氯化钠水溶液洗滤液两次(50mL
×
2)，无水硫酸钠干燥，旋干滤液得粗品22.4g，粗品收率91％，不需要进一步纯化就可直接用于下一步反应。
[0030]实施例3
[0031]叔丁醇钾作碱，叔丁醇作反应溶剂，制备2，2
‑
二辛基丙二酸二甲酯：
[0032][0033]500mL三口瓶中加入叔丁醇50mL，搅拌下加入丙二酸二甲酯10g(0.075mol,1.0eq)、溴辛烷16.1g(0.083mol,1.1eq)、叔丁醇钾9.3g(0.083mol,1.1eq)，升温至回流，3小时后补加溴辛烷16.1g(0.83mol,1.1eq)和叔丁醇钾9.3g(0.083mol,1.1eq)，再过3小时取样TLC检测反应完全，降至室温后抽滤，滤饼使用50mL石油醚洗涤，合并滤液，水洗滤液两次(50mL
×
2)，饱和氯化钠水溶液洗滤液两次(50mL
×
2)，无水硫酸钠干燥，旋干滤液得粗品24.3g，粗品收率91％，不需要进一步纯化就可直接用于下一步反应。
[0034]以上所述仅为本专利技术的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在有机反应溶剂中，以碱为催化剂，使丙二酸二甲酯和1
‑
卤代烷烃发生反应，制得二烷基丙二酸二甲酯，其反应式为：其中，n为选自1
‑
18的整数，x为卤素，所述碱为MO
‑
R，其中R为1
‑
4个碳原子的直链或支链烷烃，M为钠或钾。2.根据权利要求1所述的二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。3.根据权利要求1所述的二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述有机反应溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇或叔丁醇。4.根据权利要求1所述的二烷基丙二酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪飞强，范云龙，
申请(专利权)人：九江德思光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：