一种制备亚砜类化合物的绿色方法技术

本发明专利技术提供了一种制备亚砜类化合物的绿色方法，所述方法为，在室温和敞口条件下，以MBr

【技术实现步骤摘要】
一种制备亚砜类化合物的绿色方法


[0001]本专利技术涉及一种制备亚砜类化合物的绿色方法，属于绿色化学和有机合成


技术介绍

[0002]硫化物常存在于生物和药物活性化合物中，硫化物的氧化是有机合成的关键反应之一，在化学和生物学方面具有重要的意义。
[0003]亚砜类化合物具有广谱生物活性，是一类重要的中间体，广泛应用于医药、农药、精细化工、有机合成等领域。有机硫化物的氧化是制备亚砜类化合物最常用的方法。
[0004]亚砜的制备通常需要使用大量的强氧化剂和催化剂。常用的氧化剂包括碘酸、间氯苯甲酸、次卤酸、高氯酸钠、铬酸、高锰酸钾等，但是使用这些强氧化剂，实验过程复杂、反应时间长、稳定性差、对环境不友好，过渡金属催化剂的使用也带来了严重的环境问题，随着对环境问题的日益关注，有毒有害氧化剂的使用将被逐渐淘汰。
[0005]因此，开发一种绿色环保、低价安全、适用范围广的制备亚砜类化合物的方法意义重大。

技术实现思路

[0006]针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种制备亚砜类化合物的绿色方法，该方法简单高效、绿色环保、应用范围广泛，适于规模化生产。
[0007]本专利技术的技术方案如下：
[0008]在室温、敞口、中性条件下，以MBr
x
(M为Fe
2+
、Fe
3+
、Ce
3+
等)为催化剂，过氧化氢为氧化剂，将原料硫化物氧化得到亚砜类化合物。
[0009]反应以有机硫化物为原料，所述原料硫化物的结构如式I所示：
[0010][0011]其中R1、R2可为芳基、芳杂环、烷基、烯基、脂环烃、酯基、氰基、羧基等常见官能团。
[0012]所述催化剂为FeBr2、FeBr3、CeBr3以及FeSO4‑
KBr、FeCl3‑
KBr、Fe(NO3)3‑
KBr、Ce(NO3)3‑
KBr、CeCl3‑
KBr、Ce(OTf)3‑
KBr等金属(Fe
2+
、Fe
3+
、Ce
3+
等)和溴化物的组合中的任意一种，催化剂与原料硫化物的摩尔比为0.05
‑
0.5∶1
[0013]所述反应所用过氧化氢浓度为3
‑
30％，过氧化氢与原料硫化物的摩尔比为2
‑
5∶1。
[0014]所述反应于溶剂中进行，所用溶剂为四氢呋喃、乙腈、2
‑
甲基四氢呋喃、乙醇、甲醇、叔丁醇。
[0015]所述反应的较佳反应时间为0.1
‑
1h。
[0016]所述反应的处理方法为，反应结束后用Na2S2O3溶液淬灭，采用有机溶剂(如乙酸乙
酯、二氯甲烷)萃取。收集有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，即得亚砜类化合物。
[0017]本专利技术实现了以H2O2为氧化剂、MBr
x
(M为Fe
2+
、Fe
3+
、Ce
3+
等)为催化剂的放大量制备亚砜类化合物的绿色方法，避免了使用昂贵且复杂的催化剂，降低了生产成本，反应条件温和，反应过程简单，产率高，安全环保，符合绿色化学理念，具有广阔的应用前景。
附图说明
[0018]图1和图2是实施例1的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0019]图3和图4是实施例2的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0020]图5和图6是实施例3的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0021]图7和图8是实施例4的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0022]图9和图10是实施例5的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0023]图11和图12是实施例6的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0024]图13和图14是实施例7的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0025]图15和图16是实施例8的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0026]图17和图18是实施例9的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0027]图19和图20是实施例10的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0028]图21和图22是实施例11的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
具体实施方式
[0029]下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步说明。以下实施例只用于解释本专利技术，但不应解释为限制本专利技术的范围。应当指出的是，在不脱离本专利技术构思的前提下，对本专利技术公开的内容可以做出若干调整和改进，这些都属于本专利技术的保护范围。
[0030]实施例1：
[0031][0032]将2
‑
甲基四氢呋喃36mL、1a(1g，7.23mmol)依次加入圆底烧瓶中，搅拌均匀，然后向二者混合物中依次加入CeBr3(0.72mmol，0.27g)，H2O2水溶液(30％，21.7mmol，2.22mL)，在室温下搅拌反应0.5h。反应完成后用Na2S2O3溶液(0.1M)淬灭反应，用乙酸乙酯萃取。合并有机相后，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得目标产物1b(产率：99.4％)。该化合物的表征数据如下：1H
‑
NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.67
‑
7.58(m，2H)，7.55
‑
7.43(m，3H)，2.71(d，J＝0.7Hz，3H).
13
C
‑
NMR(100MHz，CDCl3)δ：145.75，131.03，129.36，123.49，43.98.
[0033]实施例2：
[0034][0035]将2
‑
甲基四氢呋喃32mL、2a(1g，6.48mmol)依次加入圆底烧瓶中，搅拌均匀，然后向二者混合物中依次加入CeBr3(0.65mmol，0.25g)，H2O2水溶液(30％，19.4mmol，1.99mL)，在室温下搅拌反应0.5h。反应完成后用Na2S2O3溶液(0.1M)淬灭反应，用乙酸乙酯萃取。合并有机相后，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得目标产物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备亚砜类化合物的绿色方法，其特征在于，以MBr
x
(M为Fe
2+
、Fe
3+
、Ce
3+
等)为催化剂，过氧化氢为氧化剂，以四氢呋喃、乙腈、2
‑
甲基四氢呋喃、乙醇、甲醇、叔丁醇等作溶剂，在室温和敞口条件下，将原料硫化物氧化得到相应的亚砜类化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料硫化物的结构如式I所示：其中R1、R2可为芳基、芳杂环、烷基、烯基、脂环烃、酯基、氰基、羧基等常见官能团。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为FeBr2、FeBr3、CeBr3以及CeCl3‑
KBr、Ce(NO3)3‑
KBr、Ce(OTf)3‑
KBr、FeCl3‑
KBr、Fe(NO3)3‑
KBr、FeSO4‑
KBr等金属和溴化物的组合中的任意一种。...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵国栋，雷海民，娄绍岩，
申请(专利权)人：北京中医药大学，
类型：发明
国别省市：