一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物及其制备方法与应用，所述催化剂组合物包括：式(I)所示化合物一、式(II)所示化合物二、含铝化合物和载体的混合物和/或反应产物：R1～R4、R7～R

【技术实现步骤摘要】
一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于催化剂领域，尤其涉及双峰聚乙烯催化剂，具体地，涉及一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]聚乙烯(PE)是通用合成树脂中产量最大的品种，产品包括低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)等。因其价格低廉，力学性能优越而广泛应用于各个领域。
[0003]随着新上装置的增加，聚乙烯市场竞争愈趋激烈。双峰聚乙烯因其力学性能优异、韧性好和易加工等特点，受到生产企业和用户的青睐。双峰聚乙烯既有高相对分子质量组分，又有低相对分子质量组分，其中高相对分子质量组分提供良好的韧性、强度和耐环境应力开裂性能，而低相对分子质量组分则可以起到润滑剂的作用，改善材料的加工性能，因此双峰聚乙烯同时具有机械性能优良和易加工等特点。
[0004]双反应器工艺是目前国际上采用最为广泛的制备双峰聚乙烯工艺。近年来随着单反应器工艺的推广，使得利用单釜生产双峰聚乙烯工艺成为新的发展热点，单反应器制备双峰聚乙烯技术的难点在于特殊的多中心催化剂体系。因此新型催化剂组合物以及催化剂载体的研发是最近双峰聚乙烯研究的热点。
[0005]可用于制备双峰聚乙烯的催化剂组合物有多种，包括茂金属/ZN催化剂复合、铬系/ZN催化剂复合、茂金属/后过渡金属复合以及后过渡金属/后过渡金属复合等等。CN107660215A介绍了利用将茂金属催化剂和非茂金属催化剂复合，再负载于硅胶上，得到催化剂组合物，可用于制备典型双峰结构的聚乙烯，可通过调整催化剂在硅胶上的负载量来调节双峰聚乙烯的分子量分布。CN109790239A通过改变催化剂组合物中茂金属组分的结构，得到具有良好抗环境应力开裂性能的双峰聚乙烯。刘东兵等(刘东兵，王洪涛，邱波等.石油化工，2007，(36)：901
‑
906.)将ZN催化剂(BCG)和负载型非茂单活性中心催化剂复合，制备出高相对分子质量部分高支化度和低相对分子质量部分低支化度的双峰高密度聚乙烯。

技术实现思路

[0006]为了克服现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物及其制备方法与应用，本专利技术采用新型催化剂体系制备具有双峰分布的聚乙烯，不仅可以实现在单一反应器中生产双峰聚乙烯，而且得到的双峰聚乙烯具有良好的加工性能和力学性能。
[0007]本专利技术的目的之一在于提供一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物，其包括化合物一、化合物二、含铝化合物和载体的混合物和/或反应产物，其中，化合物一如式(I)所示，化合物二如式(II)所示：
[0008][0009]在式(I)中，R1～R4、R7～R
11
各自独立地选自氢、烃基或卤素；R1～R4任选地成环；R7～R
11
任选地成环；M选自IVA族金属；X1选自氧、亚烃基或亚烃氧基；X2选自卤素、烃基或烃氧基，重复的X2相同或不同；
[0010][0011]在式(II)中，R3、R4、R
13
、R
14
分别独立地选自氢、含取代基或不含取代基的C1
‑
C30烃基，R3‑
R4任选地相互成环，R
13
‑
R
14
任选地相互成环；R1、R2、R
11
、R
12
各自独立地选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C30烃基；R
15
选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烃基，重复的R
15
相同或不同；Y选自VIA族非金属原子，重复的Y相同或不同；M1、M2、M3各自独立地选自VIII族金属；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烃基和含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烃氧基中的一种，重复的X相同或不同。
[0012]在一种优选的实施方式中，在式(I)中，R1～R4、R7～R
11
各自独立地选自氢、C1‑
C
20
的脂肪烃基、C6‑
C
30
的芳香烃基或卤素；R1～R4任选地成环；R7～R
11
任选地成环；M选自钛、锆或铪；X1选自氧或亚烃基；X2选自卤素或烃基，重复的X2相同或不同。
[0013]在一种优选的实施方式中，化合物一选自式(I
’
)所示化合物中的至少一种：
[0014][0015]在式(I
’
)中，R1～R4、R7、R9、R
11
各自独立地选自氢、烃基(例如C1‑
C
20
的脂肪烃基或C6‑
C
30
的芳香烃基)或卤素；R1～R4任选地成环；X2选自卤素，重复的X2相同或不同；M选自钛、锆或铪。
[0016]在一种优选的实施方式中，在式(II)中，R1、R2、R
11
、R
12
各自独立地选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷基、含取代基或不含取代基的C6
‑
C20芳基中的一种。
[0017]在一种优选的实施方式中，化合物二选自式(II
’
)所示化合物中的至少一种：：
[0018][0019]在式(II
’
)中：
[0020]R1‑
R5各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20烯基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20炔基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C20环烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20烯氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20炔氧基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C20环烷氧基、含取代基或不含取代基的C6
‑
C20芳基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C20芳烷基和含取代基或不含取代基的C7
‑
C20烷芳基；R1‑
R5任选地相互成环；和/或，
[0021]M1、M2、M3各自独立地选自镍或钯；Y选自O或S，重复的Y相同或不同；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷氧基中的一种，优选选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C6烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C6烷氧基中的一种，重复的X相同或不同；R
15
选自含取代基或不含取代基的C1...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于制备双峰聚烯烃的催化剂组合物，其包括化合物一、化合物二、含铝化合物和载体的混合物和/或反应产物，其中，化合物一如式(I)所示，化合物二如式(II)所示：在式(I)中，R1～R4、R7～R
11
各自独立地选自氢、烃基或卤素；R1～R4任选地成环；R7～R
11
任选地成环；M选自IVA族金属；X1选自氧、亚烃基或亚烃氧基；X2选自卤素、烃基或烃氧基，重复的X2相同或不同；在式(II)中，R3、R4、R
13
、R
14
分别独立地选自氢、含取代基或不含取代基的C1
‑
C30烃基，R3‑
R4任选地相互成环，R
13
‑
R
14
任选地相互成环；R1、R2、R
11
、R
12
各自独立地选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C30烃基；R
15
选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烃基，重复的R
15
相同或不同；Y选自VIA族非金属原子，重复的Y相同或不同；M1、M2、M3各自独立地选自VIII族金属；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烃基和含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烃氧基中的一种，重复的X相同或不同。2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，在式(I)中，R1～R4、R7～R
11
各自独立地选自氢、C1
‑
C20的脂肪烃基、C6
‑
C30的芳香烃基或卤素；R1～R4任选地成环；R7～R
11
任选地成环；M选自钛、锆或铪；X1选自氧或亚烃基；X2选自卤素或烃基，重复的X2相同或不同；优选地，化合物一选自式(I
’
)所示化合物中的至少一种：在式(I
’
)中，R1～R4、R7、R9、R
11
各自独立地选自氢、烃基或卤素；R1～R4任选地成环；X2选自卤素，重复的X2相同或不同；M选自钛、锆或铪。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，在式(II)中，R1、R2、R
11
、R
12
各自独立地选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷基、含取代基或不含取代基的C6
‑
C20芳基中的一种；优选地，化合物二选自式(II
’
)所示化合物中的至少一种：：在式(II
’
)中：R1‑
R5各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20烯基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20炔基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C20环烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20烯氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20炔氧基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C20环烷氧基、含取代基或不含取代基的C6
‑
C20芳基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C20芳烷基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C20烷芳基中的一种；R1‑
R5任选地相互成环；和/或，M1、M2、M3各自独立地选自镍或钯；Y选自O或S，重复的Y相同或不同；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷氧基中的一种，优选选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C6烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C6烷氧基中的一种，重复的X相同或不同；R
15
选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷基，优选含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷基，更优选含取代基或不含取代基的C1
‑
C6烷基，重复的R
15
相同或不同；优选地，所述取代基选自卤素、羟基、C1
‑
C6烷基、卤代的C1
‑
C6烷基、C1
‑
C6烷氧基或卤代的C1
‑
C6烷氧基。4.根据权利要求3所述的催化剂组合物，其特征在于，化合物二选自下述化合物中的至少一种：1)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；2)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；3)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
11
＝Me，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；4)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R2＝R3＝Me，R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；
5)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝Br,R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；6)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；7)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；8)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝R
15
＝Me，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；9)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；10)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；11)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝Me，R
11
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；12)式(II
’
)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；13)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝Br,R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；14)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；15)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；16)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；17)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；18)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；19)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；20)式(II
’
)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；21)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝Br,R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；22)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；23)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；24)式(II
’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4＝R5＝H，R3＝R4＝R
13
＝R
14
＝Me，R
15
＝异
丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br。5.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，化合物二选自式(II
‑
1)所示化合物中的至少一种：：在式(II
‑
1)中，R1、R2、R
11
和R
12
各自独立地选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C30烃基；R
21
‑
R
24
各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烃基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烃氧基中的一种，重复的R
21
、R
22
、R
23
或R
24
相同或不同；R
21
‑
R
24
任选地相互成环；R
15
选自含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烃基；Y选自VIA族非金属原子，重复的Y相同或不同；M为VIII族金属；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烃基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烃氧基中的一种，重复的X相同或不同；优选地，化合物二选自式(II
‑1’
)所示化合物中的至少一种：式(II
‑1’
)中，R1‑
R5、R
21
‑
R
24
各自独立地选自氢、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20烯基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20炔基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C20环烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C20烷氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20烯氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C20炔氧基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C20环烷氧基、含取代基或不含取代基的C6
‑
C20芳基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C20芳烷基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C20烷芳基、卤素中的至少一种，R1‑
R5相同或不同，重复的R
21
‑
R
24
相同或不同；R1‑
R5任选地相互成环，R
21
‑
R
24
任选地相互成环；式(II
‑1’
)中，R
15
、Y、M1～M3和X具有与式(II)或式(II
‑
1)相同的定义。6.根据权利要求5所述的催化剂组合物，其特征在于，所述化合物二选自下述化合物中的至少一种：
1)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3异丙基，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；2)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；3)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；4)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；5)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；6)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；7)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；8)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；9)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；10)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；11)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；12)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；13)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；14)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；15)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；16)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；17)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；18)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；19)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；20)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝
H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；21)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；22)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；23)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；24)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；25)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；26)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；27)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；28)式(II
‑1’
)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4‑
R5＝R
22
＝H，R
21
＝叔丁基，R
23
＝R
24
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br。7.根据权利要求5所述的催化剂组合物，其特征在于，化合物二选自式(II
‑
1”)所示化合物中的至少一种：式(II
‑
1”)中，R
31
和R
32
各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C10烯基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C10炔基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C10环烷基、含取代基或不含取代基的C1
‑
C10烷氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C10烯氧基、含取代基或不含取代基的C2
‑
C10炔氧基、含取代基或不含取代基的C3
‑
C10环烷氧基、含取代基或不含取代基的C6
‑
C15芳基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C15芳烷基、含取代基或不含取代基的C7
‑
C15烷芳基，其中重复的R
31
相同或不同，重复的R
32
相同或不同；在式(II
‑
1”)中，R1‑
R5、R
15
、X、Y、M1～M3具有与式(II)或式(II
‑
1)相同的定义。8.根据权利要求7所述的催化剂组合物，其特征在于，所述化合物二选自下述化合物中的至少一种：29)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝Et，M1＝
M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；30)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；31)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Me，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；32)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4‑
R5＝R
21
＝R
22
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；33)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；34)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；35)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；36)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；37)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；38)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝R4＝R6＝Me，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；39)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1‑
R3＝Me，R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；40)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Br，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；41)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Cl，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；42)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝F，R2＝R4‑
R5＝R
31
＝R
32
＝H，R
15
＝异丁基，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；43)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝异丙基，R2＝R4‑
R5＝H R
31
＝R
32
＝R
15
＝Et，M1＝M2＝M3＝Ni，Y＝O，X＝Br；44)式(II
‑
1”)所示化合物，其中R1＝R3＝Et，R2＝R4‑
R5＝H，R...

【专利技术属性】
技术研发人员：李昕阳，高榕，苟清强，赖菁菁，顾元宁，安京燕，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：