后茂金属化合物制造技术

本发明专利技术涉及根据式1的化合物：其中：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】后茂金属化合物
[0001]本专利技术涉及后茂金属化合物。本专利技术还涉及这类化合物在适合用于聚合、诸如烯烃聚合的催化体系中的应用。这类催化体系允许以特别高的聚合活性以及烯烃共聚反应中所需共聚单体的高掺合度生产具有高分子量的聚合物。
[0002]乙烯和其它烯烃的聚合物到处可得并且有广泛应用。典型的基于烯烃的聚合物的实例包括通过在催化体系的存在下特定反应混合物的反应产生的各种类型的聚合物。基于乙烯的共聚物的实例包括例如中密度聚乙烯(MDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚烯烃塑性体(POP)、聚烯烃弹性体(POE)和乙烯
‑
丙烯
‑
二烯三元共聚物(EPDM)。这类聚合物通常使用基于过渡金属的催化剂体系来产生。为了使这些聚合物有资格作为用于具有明显商业意义的应用的合适的材料，聚合物必须具有诸如至少10kg/mol、优选至少50kg/mol、但甚至更优选至少100kg/mol并且可为例如100kg/mol至500kg/mol的表示为重均分子量(M
w
)的特定分子量，以提供展现期望的产品品质并结合经由如在基于聚合材料的产品成形中通常使用的熔体成形过程的可加工性的聚合产品。
[0003]另外，使用催化体系产生的另一种基于乙烯的聚合物是高密度聚乙烯(HDPE)，诸如像双峰HDPE，其被用于例如某些要求高的应用中，如压力管。这种双峰HDPE通常包含低分子量级分的乙烯均聚物和高分子量级分的基于乙烯的共聚物。这种双峰HDPE的高分子量级分通常具有高于100kg/mol、甚至高于300kg/mol、或甚至高于500kg/mol的M
w
。
[0004]此外，另一种商业类型的聚乙烯是超高分子量聚乙烯(UHMWPE)，具有甚至高于1000kg/mol的典型分子量，应用于高性能应用。
[0005]为了商业化制造诸如上文提及的那些基于烯烃的聚合物，并且在那里在生产这类聚合物的世界级规模聚合运行中提供改进的过程经济，以及改进产品的品质和产品的性质，仍存在开发有助于它们的催化剂体系的持续驱动力。
[0006]涉及烯烃聚合中采用的催化剂体系的具体方面包括催化剂的活性，共聚单体掺合的能力，和生产具有高分子量的聚合物产物的能力。催化剂的活性指示单位量的所用催化剂获得的聚合产物的量。共聚单体掺合的能力指示当以反应混合物中存在的给定量的共聚单体进行聚合时反应进聚合物中的共聚单体的量，因为与主单体相比共聚单体的反应性更低。在那一点上，期望的是提高共聚单体的反应性，使得反应混合物中共聚单体内容物的浓度可降到最低，这从过程优化和经济观点来看是所需的。
[0007]在基于烯烃的聚合物的制备中，特别是在基于乙烯和α
‑
烯烃、诸如包含3
‑
10个碳原子的α
‑
烯烃的共聚物的制备中，另一个已知趋势是随着构筑进聚合物链的共聚单体的含量提高，所得共聚物的分子量降低。因此，不断存在的挑战是将例如乙烯的聚合中共聚单体的期望掺合与期望的高分子量相结合。
[0008]多年以来已开发了各种类型的催化剂，并且已在聚合的各个过程概念中有商业实施并被广泛公开于文献中。一组特定的催化剂是单位点催化剂。在这种催化剂化合物中，存在单个催化活性物类，这体现为窄的被定义为分子量分布(M
w
/M
n
)的多分散性和窄的组成分布，所述二者趋向于产生所得聚合物特别期望的机械性质。
[0009]这种单位点催化剂包括被称为后茂金属催化剂的催化剂组。这类后茂金属应被理
解为包含离散的过渡金属化合物的化合物，其中化合物不包含茂金属催化剂中存在的环戊二烯基或取代的环戊二烯基结构部分。
[0010]特别感兴趣的后茂金属是含有胺
‑
双酚盐配体的过渡金属化合物。含有胺双酚盐配体的过渡金属化合物是已知的。在这类络合物中，连接两个酚盐结构部分的芳族环的胺基通常经由烃间隔基被取代至可配位至过渡金属的供电子基。例如，在Chemical Communications，2000(5)，第379
‑
380页；和Kol等人，Organometallics，2002(21)，第662
‑
670页；和Waymouth等人，Macromolecules，2005(38)，第2552
‑
2558页中，描述了这类胺双(酚盐)锆化合物以及它们充当用于烯烃聚合的催化剂的能力。这些出版物都教导了在这些胺双酚盐化合物中，氮经由间隔基、通常是二价烃基、例如像亚甲基间隔基连接至酚盐基的芳族结构部分。
[0011]虽然如此，需要扩展催化剂的性能范围，其能够以高产率生产无定形或半结晶聚烯烃，具有对于共聚单体掺合(例如像乙烯与1
‑
己烯或其它空间受阻烯烃的共聚)的高反应性并且仍产生高分子量共聚物。
[0012]现在这根据本专利技术由根据式1的化合物实现：
[0013][0014]其中：
[0015]·
R1至R
12
的每一者可单独为选自氢、芳基结构部分、芳基结构部分、卤素、具有一个或多个卤素取代基的烷基或芳基结构部分、烷氧基结构部分、甲硅烷氧基结构部分或含氮结构部分，其中各R结构部分可任选地与相邻的R结构部分形成环结构；
[0016]·
A1和A2的每一者可单独为选自以下的结构部分：
[0017]ο元素周期表的第16族的元素；和
[0018]ο含有元素周期表的第15族的元素的结构部分；
[0019]优选其中A1和A2选自O或NR
13
，其中R
13
为烷基、芳基或芳烷基结构部分，优选取代或未取代的苯基结构部分，优选对甲苯基结构部分；
[0020]·
T为二价烃基结构部分；
[0021]·
D为元素周期表的第15族或第16族的取代的元素，优选N(R
14
)2或OR
14
结构部分，其中R
14
被选定为烷基结构部分、芳基结构部分或芳烷基结构部分，优选R
14
为甲基结构部分；
[0022]·
Y为选自元素周期表的第15族的元素，优选N；
[0023]·
Mt为过渡金属，优选选自元素周期表的第3或4族，更优选选自Ti、Hf和Zr；
[0024]·
X为σ键合的配体，优选选自卤素、烷基结构部分、芳烷基结构部分、烷氧基结构部分、芳氧基结构部分和二烷基胺结构部分；并且
[0025]·
n为键合至X的X配体的量，优选n为1、2或3。
[0026]这些化合物允许在产生高分子量聚合物、展示高催化剂活性并给出极佳的共聚单体掺合的催化剂中使用。
[0027]在优选实施方案中，R1和R
12
的每一者被单独选定为选自叔丁基、金刚烷基、9H
‑
咔唑
‑9‑
基、氢和苯基的结构部分。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.根据式1的化合物：其中：
●
R1至R
12
的每一者可单独为选自氢、芳基结构部分、芳基结构部分、卤素、具有一个或多个卤素取代基的烷基或芳基结构部分、烷氧基结构部分、甲硅烷氧基结构部分或含氮结构部分，其中各R结构部分可任选地与相邻的R结构部分形成环结构；
●
A1和A2的每一者可单独为选自以下的结构部分：
○
元素周期表的第16族的元素；和
○
含有元素周期表的第15族的元素的结构部分；优选其中A1和A2选自O或NR
13
，其中R
13
为烷基、芳基或芳烷基结构部分，优选取代或未取代的苯基结构部分，优选对甲苯基结构部分；
●
T为二价烃基结构部分；
●
D为元素周期表的第15族或第16族的取代的元素，优选N(R
14
)2或OR
14
结构部分，其中R
14
被选定为烷基结构部分、芳基结构部分或芳烷基结构部分，优选R
14
为甲基结构部分；
●
Y为选自元素周期表的第15族的元素，优选N；
●
Mt为过渡金属，优选选自元素周期表的第3或4族，更优选选自Ti、Hf和Zr；
●
X为σ键合的配体，优选选自卤素、烷基结构部分、芳烷基结构部分、烷氧基结构部分、芳氧基结构部分和二烷基胺结构部分；并且
●
n为键合至X的X配体的量，优选n为1、2或3。2.根据权利要求1所述的化合物，其中R1和R
12
的每一者被单独选定为选自叔丁基、金刚烷基、9H
‑
咔唑
‑9‑
基、氢和苯基的结构部分。3.根据权利要求1
‑
2中任一项所述的化合物，其中R1和R
12
是相同的或其中R1和R
12
是不同的。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的化合物，其中R3和R
10
的每一者单独选定为选自氢、叔丁基和甲基的结构部分，优选其中R3和R
10
是相同的或其中R3和R
10
是不同的。5.根据权利要求1
‑
4中任一项所述的化合物，其中R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R
11
的每一者为氢。6...

【专利技术属性】
技术研发人员：N，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：