一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，包括如下步骤：S1、易溶钙含量检测：吸收烟气后的吸收液过滤I，测滤液I中钙离子含量；S2、剩余有效钙含量检测：向S1步骤滤渣I中加入有机弱酸溶液，过滤II，测滤液II中钙离子含量；S3、含硫难溶性钙含量检测：向S2步骤滤渣II中加入碳酸盐化试剂，过滤III，向滤渣III中加入有机弱酸溶液，过滤IV后，测滤液IV中钙离子含量；S4、含氟难溶性钙含量检测：向滤渣IV加入盐酸，过滤V，测滤液V中钙离子含量；当滤液II中钙离子含量小于80g/L时，更换吸收液。本申请可以快速检测分析，根据检测结果更换吸收液，降低了烟气处理成本和对环境的影响。的影响。

【技术实现步骤摘要】
一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法


[0001]本专利技术涉及烟尘和烟气的钙类处理
，尤其涉及一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法。

技术介绍

[0002]在冶炼、化工等行业生产中会产生大量的烟气，烟气中含有有毒有害气体，如NO、NO2、Cl2、HF、F2、SO2和SO3等。烟气直接向外部排放会对环境有污染，不符合环保要求，且对人体健康有害，烟气需要处理后才能对外排放。目前处理冶炼、化工等行业生产中产生的烟气的方法主要为钙类处理方法，为了降低生产成本，常采用含石灰石(CaCO3)或熟石灰Ca(OH)2的分散液作为烟气的吸收液，将生产中产生的烟气直接连续通入吸收液或将吸收液直接喷入烟气中，使石灰石或熟石灰与烟气中NO、NO2、Cl2、HF、F2、SO2和SO3等有毒有害气体发生化学反应生成Ca(NO2)2、Ca(NO3)2、CaCl2、CaF2、CaSO3和CaSO4等含钙化合物，达到去除烟气中有毒有害气体的目的。
[0003]随着石灰石或熟石灰与烟气中NO、NO2、Cl2、HF、F2、SO2和SO3等有毒有害气体反应的进行，石灰石或熟石灰的含量降低。国内很多企业担心使用一次后的吸收液再次使用时，剩余石灰石或熟石灰的含量不足以将烟气中的有毒有害气体完全转化，故使用一次后更换新的吸收液。这虽然能保证烟气中的有毒有害气体完全转化，但加大了烟气的处理成本，并不适合工业化大规模处理。有些企业为了降低成本，按照经验固定吸收液的循环处理次数，但由于冶炼、化工生产中原材料和生产工艺的不同，使产生的烟气中各有毒有害气体种类和含量也不同，导致按照设定的循环次数可能存在有毒有害气体没有完全转化为含钙化合物，有毒有害气体不符合环保要求被投放外部，将受到环保局的惩罚；且吸收液中存在氟化钙含量较高的可能性，对人体和环境是有害的，废吸收液中氟化钙需要再次处理后废吸收液才能出售和排放，从而也增大了处理成本。
[0004]因此，如何及时发现循环处理过程中吸收液中石灰石或熟石灰的含量不足并适时更换新的吸收液，最大限度减少吸收液的用量同时保证有毒有害气体完全转化，及时发现并处理吸收液中含量较高的氟化钙，具有重要的作用。

技术实现思路

[0005]为了降低处理烟气的成本和对环境的影响，本申请提供一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，对吸收烟气后吸收液中剩余的石灰石或熟石灰，以及石灰石或熟石灰与有毒有害烟气反应后转化为各类含钙化合物的含量进行快速检测分析，从而根据检测结果适时加入或更换新的吸收液，最大限度减少吸收液的用量，同时保证有毒有害气体完全转化，降低氟化钙含量。
[0006]第一方面，本申请提供了一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，采用如下的技术方案：一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，包括如下步骤：
S1、易溶钙含量检测：向吸收烟气后的吸收液中加入可溶性氧化剂，混合后过滤I，得滤渣I和滤液I，用EDTA滴定法检测易溶钙中钙离子含量；S2、剩余有效钙含量测定：向S1步骤所述滤渣I中加入有机弱酸溶液至pH为2.3
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2.5，过滤II，得滤渣II和滤液II，用EDTA滴定法检测剩余有效钙中钙离子含量；S3、含硫难溶性钙含量测定：向S2步骤所述滤渣II中加入碳酸盐化试剂和去离子水，反应，加去离子水后过滤III，得滤渣III和滤液III；向滤渣III中加入有机弱酸溶液至pH为2.3
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2.5，过滤IV，得滤渣IV和滤液IV，用EDTA滴定法检测含硫难溶性钙中钙离子含量；S4、含氟难溶性钙含量测定：向S3步骤所述滤渣IV中加入盐酸，加热溶解含氟难溶性钙，过滤V，得滤渣V和滤液V，用EDTA滴定法检测含氟难溶性钙中钙离子含量；当吸收烟气后的吸收液中剩余有效钙对应钙离子含量小于80g/L时，重新调整吸收液中有效钙含量，保证调整后的吸收液中有效钙对应钙离子含量不低于80g/L；所述有效钙包括石灰石和/或熟石灰。
[0007]具体的调整吸收液中有效钙含量的方法为：在吸收烟气后的吸收液中补加新的吸收液，获得调整后的吸收液；或直接将吸收烟气后的吸收液更换为新的吸收液，做调整后的吸收液；所述调整后的吸收液中含钙化合物(石灰石、熟石灰）的总质量不低于50wt%。
[0008]本申请中所述的去离子水为符合分析实验室检测用水三级水标准(GBT6682
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2008，电导率≤0.50ms/m)。
[0009]吸收液中石灰石或熟石灰可以吸收烟气中的NO、NO2、Cl2、HF、F2、SO2和SO3等有毒有害气体，转化为相应的含钙化合物Ca(NO2)2、Ca(NO3)2、CaCl2、CaF2、CaSO3和CaSO4等。
[0010]其中，石灰石和熟石灰与烟气中NO、NO2的化学反应方程式：2NO+O2=2NO2↑
3NO2+H2O=2HNO3+NO
↑
NO+NO2+CaCO3=Ca(NO2)2+CO2↑
2HNO3+CaCO3=Ca(NO3)2+H2O+CO2↑
NO+NO2+Ca(OH)2=Ca(NO2)2+H2O2HNO3+Ca(OH)2=Ca(NO3)2+2H2O石灰石和熟石灰与烟气中NO、NO2反应后主要生成Ca(NO3)2，还有少量的Ca(NO2)2，Ca(NO3)2和Ca(NO2)2均为易溶性钙化物，Ca(NO2)2被可溶性氧化剂氧化为Ca(NO3)2，即，滤液I中存在的是含N易溶性钙化物是Ca(NO3)2。
[0011]石灰石或熟石灰与烟气中Cl2的化学反应方程式：2Cl2+H2O+CaCO3=CaCl2+2HClO+CO2↑
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+2H2O+Ca(ClO)2Ca(ClO)2+2CO2+2H2O=Ca(HCO3)2+2HClO(pH8)Ca(HCO3)2=CaCO3↓
+CO2↑
+H2OHClO+SO2+H2O=HCl+H2SO42HCl+CaCO3=CaCl2+CO2↑
+H2O2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2OH2SO4+CaCO3=CaSO4↓
+CO2↑
+H2O
H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4↓
+2H2O石灰石与烟气中Cl2反应后主要生成CaCl2，熟石灰与烟气中Cl2反应后主要生成CaCl2以及少量的Ca(HCO3)2；CaCl2，Ca(HCO3)2为易溶性钙化物，即，滤液I中还存在CaCl2，以及少量的Ca(HCO3)2。
[0012]因此，吸收烟气后的吸收液中易溶性钙Ca(NO3)2、Ca(NO2)2和CaCl
2 、Ca(HCO3)2对应的钙离子存在于滤液I中，滤液I中钙离子浓度表示的是吸收烟气后的吸收液中易溶性钙Ca(NO3)2、Ca(NO2)2和CaCl
2 、Ca(HCO3)2中钙离子总含量，即，S1测定的是吸收烟气后的吸收液中易溶钙的总钙离子含量。
[0013]石灰石或熟石灰与烟气中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，其特征在于，包括如下步骤；S1、易溶钙含量检测：向吸收烟气后的吸收液中加入可溶性氧化剂，混合后过滤I，得滤渣I和滤液I，用EDTA滴定法检测易溶钙中钙离子含量；S2、剩余有效钙含量测定：向S1步骤所述滤渣I中加入有机弱酸溶液至pH为2.3
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2.5，过滤II，得滤渣II和滤液II，用EDTA滴定法检测剩余有效钙中钙离子含量；S3、含硫难溶性钙含量测定：向S2步骤所述滤渣II中加入碳酸盐化试剂和去离子水，反应，加去离子水后过滤III，得滤渣III和滤液III；向滤渣III中加入有机弱酸溶液至pH为2.3
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2.5，过滤IV，得滤渣IV和滤液IV，用EDTA滴定法检测含硫难溶性钙中钙离子含量；S4、含氟难溶性钙含量测定：向S3步骤所述滤渣IV中加入盐酸，加热溶解含氟难溶性钙，过滤V，得滤渣V和滤液V，用EDTA滴定法检测含氟难溶性钙中钙离子含量；当吸收烟气后的吸收液中剩余有效钙对应钙离子含量小于80g/L时，重新调整吸收液中有效钙含量，保证调整后的吸收液中有效钙对应钙离子含量不低于80g/L。2.根据权利要求1所述的吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，其特征在于，所述S3步骤中，所述碳酸盐化试剂为含铵、钾、钠的碳酸或碳酸氢盐化合物。3.根据权利要求2所述的吸收烟气后的吸收液中各类含钙化合物的检测方法，其特征在于，所述S3步骤中，所述滤渣II、碳酸铵和去离子水的质量比为1:（3
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【专利技术属性】
技术研发人员：邵宗强，李祖君，吴峰，蓝云燕，
申请(专利权)人：深圳市考拉生态科技有限公司，
类型：发明
国别省市：