一种不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法技术

本发明专利技术提供一种有效清除游离氰、降低毒性的柠檬酸金钾的制备方法。本发明专利技术的不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法，包括将氰化亚金钾溶液加入密闭容器内，在负压下加入柠檬酸钾，再滴加10％的柠檬酸水溶液，使混合液的PH值达到6.0

【技术实现步骤摘要】
一种不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种柠檬酸金钾的制备方法，特别是涉及不含游离氰的、低毒性的柠檬酸金钾的制备。

技术介绍

[0002]目前我国在为各类电子元器件电镀黄金的生产原料大多使用的是氰化亚金钾、氰化金钾，有资料显示每年氰化金盐的用量在100吨以上。在生产氰化金盐时要使用氰化钾(剧毒)，氰化钾与黄金反应生成氰化亚金钾KA
U
(CN)2、氰化金钾(KA
U
(CN)4)，以上两种物质的生产方法多用化学法或电合成法生产，其化学法生产工艺是将黄金生成雷酸金或者金粉，生产反应如下式：
[0003]A
U
+HNO3+HCl
→
A
U
Cl3+NO2+2H2O
[0004]A
U
Cl3+NHOH
→
A
U
OH+NHCl3[0005]A
U2
OH+KCN+H2O
→
KA
U
(CN)2+KOH
[0006]化学法生产氰化金盐过程中，为了使黄金能完全与氰化钾反应，往往都过量添加氰化钾，因此每生产100吨氰化金盐，需要氰化钾在120—180吨左右。没有参加反应的氰化钾，以游离氰化物形式存在产品中，在运输和使用过程中对人体和环境造成一定危害。
[0007]即便工艺存在剧毒危害、环境污染等因素，但由于氰化镀金的镀液稳定、镀层光亮、槽液抗杂质干扰性好等优点，氰化镀金工艺一直被沿用至今。
[0008]氰化亚金钾的致命弱点就是它含有游离氰，毒性较强，它的半数致死量LD50是20.9mg/kg属于高毒，一些发达国家如欧美一些国家早在1970年前后就禁止使用氰化镀金。由于氰化镀金存在有以下几个方面的毒性隐患，例如：1、氰化亚金钾在镀金使用过程中，镀液会溅到皮肤上，存在操作者经皮肤中毒的安全隐患。2、打开氰化亚金钾的包装瓶时，会有微量氰化氢气体释放，这是因为在生产氰化金盐过程中要使用过量氰化钾生成氰化金盐，即便通过清洗，最终产品氰化亚金钾或氰化金钾中仍含有未与黄金完全结合的氰化钾，附着在氰化亚金钾的表面，称为游离状态的氰化物，简称游离氰，该游离氰在运输、贮藏和使用过程中受热、受潮，与空气接触均会被分解产生剧毒气体氰化氢HCN，反应式如下：
[0009]KCN+H2O+CO2→
KHCO3+HCN
↑
[0010]氰化氢气体极易引起中毒，当氰化氢气体在空气中达到5.6
‑
12.8％时，具有爆炸性。为了避免氰化氢气体蓄积释放的情况发生，在实际应用中氰化亚金钾大多数被分散成100克、10克等小包装进行运输，这样做即可防止在运输、贮存过程中氰化氢气体蓄积和释放量超过极限值，同时也是由于其价格昂贵使用量较小的原因。总之，无论采取何种方式包装，目前的实际现状都不可避免游离氰被分解成氰化氢的可能。因此通常在使用时，打开装有氰化亚金钾的包装瓶，总有一股明显的苦杏仁味散发出来，即氰化氢气体HCN。由于释放量微少，达不到中毒的极限，一般不会有太大危险。如果在操作时连续开几瓶，在没有防护措施的情况下操作者会出现头晕、恶心的轻度中毒现象。运输途中遇湿、高热，包装瓶内积聚的氰化氢气体量会增多，在没有防护措施的情况下，打开包装瓶的瞬间，中毒的风险加
大。致使镀金工人在使用氰化金盐的过程中，存在诸多安全隐患。
[0011]为了避免这种现象，市场上出现了一些新的产品。例如用丙二腈替代氰化钾生产出来的柠檬酸金盐(专利授权公告号CN10285171213、申请公布号CN105669430A等)。以上专利从生产工艺源头改变剧毒物质氰化钾的使用，用毒性低的丙二腈代替剧毒物质氰化钾。市场上还有一种柠檬酸金钾是使用氰化亚金钾和柠檬酸钾混合而成。柠檬酸盐对氰化物具有螯合作用，通过螯合以后，柠檬酸金钾产品中的游离氰被螯合。例如专利申请公布号CN102162111A阐述的方法，是在生产柠檬酸金盐时使用固态氰化亚金钾粉末，在混合器内加入很少量的水、柠檬酸酸式钾盐，水与柠檬酸酸式钾盐的比例为0.01～0.12：1。该专利中实际是将柠檬酸酸式钾盐润湿后与氰化亚金钾混合成一种固态混合物，在混合过程中没有完全发生反应，这项专利是为了有效解决柠檬酸金盐在运输、储存过程中容易解析和结块的问题。市场上也有一些专利是用过度电解的方式，破坏氰化亚金钾与柠檬酸钾混合物中的游离氰。但该方法存在着，在过度电解时部分氰化亚金钾被分解的可能性，增加生产成本和氢氧化钾产生等问题，影响产品质量。但用这些方式生产的产品依然是高毒，未有效解决游离氰存在的问题。

技术实现思路

[0012]本专利技术针对现有技术生产的氰化亚金钾中存在游离氰而导致高毒性的问题，提供一种有效清除游离氰、降低毒性的柠檬酸金钾的制备方法。
[0013]本专利技术是不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法，包括将氰化亚金钾溶液放到密闭容器内，在负压下加入柠檬酸钾，再滴加10％的柠檬酸水溶液，使混合液的PH值达到6.0
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7.5范围，停止滴加柠檬酸；检测溶液中游离氰的残留量，加入适量H2O2反应，然后加热浓缩使柠檬酸金钾完全结晶析出、过滤、烘干产品，得到柠檬酸金钾产品。
[0014]优选地，得到的柠檬酸金钾产品经水洗除去微量的碳酸氢钾得到纯净的柠檬酸金钾产品。
[0015]优选地，所述氰化亚金钾溶液是水溶液，该水溶液中含氰化亚金钾的量是10wt％
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15wt％。
[0016]优选地，加入柠檬酸钾时控制黄金相对于柠檬酸金钾产品的含量在50
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52wt％之间。
[0017]优选地，负压在
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0.02～
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0.09mpa范围。在负压下加入柠檬酸钾时，反应釜中的热蒸汽和有毒气体不会溢出来，便于安全操作。
[0018]H2O2加入量一般根据产品中氰根的量加双氧水，正常情况下每1mg的氰化物(氰根)加1.5～2ml H2O2。
[0019]根据本专利技术是不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法，通过向氰化亚金钾与柠檬酸钾混合物中加入H2O2实现了消除游离氰和降低毒性的目的，可以将现有的柠檬酸金钾由二类有毒物质降为三类有毒物质，有效地消除了镀金原料运输、使用过程的安全隐患。
具体实施方式
[0020]在本专利技术中，主要是消除或极大降低氰化亚金钾与柠檬酸钾混合物中存在的游离氰问题，将氰化亚金钾混合物的毒性从高毒降低为中毒。专利技术人通过多次试验，发现仅由氰
化亚金钾与柠檬酸盐混合的方法降低其游离氰和毒性是有限的。
[0021]本专利技术通过向氰化亚金钾溶液与柠檬酸钾混合物中加入H2O2实现了消除游离氰和降低毒性的目的，消除了镀金原料运输、使用过程的安全隐患。本专利技术是向氰化亚金钾溶液中在负压下加入柠檬酸钾，再通过滴加柠檬酸调节PH在6.0
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7.5范围，随后检测溶液中游离氰的残留量，然后加入适量的H2O2使游离氰反应生成本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法，包括将氰化亚金钾溶液加入密闭容器内，在负压下加入柠檬酸钾，再滴加10％的柠檬酸水溶液，使混合液的PH值达到6.0
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7.5范围，停止滴加柠檬酸；检测溶液中游离氰的残留量，加入适量H2O2反应，然后加热浓缩使柠檬酸金钾完全结晶析出、过滤、烘干产品，得到柠檬酸金钾产品。2.根据权利要求1所述的不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法，其中，得到的柠檬酸金钾产品经水洗除去微量的碳酸氢钾得到纯净的柠檬酸金钾产品。3.根据权利要求1所述的不含游离氰的柠檬酸金钾的制备方法，其中，所述氰化亚金钾溶液是水溶液，所述水溶液中含氰化亚金钾的量是10wt％
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【专利技术属性】
技术研发人员：李婧，
申请(专利权)人：李婧，
类型：发明
国别省市：