3,3,3-三氟丙醇及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3,3,3

【技术实现步骤摘要】
3,3,3
‑
三氟丙醇及其制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种3,3,3
‑
三氟丙醇及其制备方法。

技术介绍

[0002]本部分的描述仅提供与本专利技术公开相关的背景信息，而不构成现有技术。
[0003]氟醇化合物由于分子结构中C
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F键的存在，表现出独特的物理、化学性质以及生理活性。3,3,3
‑
三氟丙醇作为氟醇的一种，既可以用作合成药物的中间体，也可以用作合成高性能材料的原料或中间体，有着非常广阔的应用前景。
[0004]因此，3,3,3
‑
三氟丙醇的低成本、绿色化的制备同时还能获得较高的纯度和产率成为了相关领域的共同期望。
[0005]然而，现有技术中，合成3,3,3
‑
三氟丙醇方法主要有如下几种方案：
[0006]方案一：文献Chemical Communications(Cambridge,United Kingdom),(4),386
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387；2002中报道了用3,3，3
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三氟丙烯同二氯硼烷反应，合成3,3,3
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三氟丙醇的方法；
[0007]方案二：美国专利(US5777184,US6111139)公开了用1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯先同醇反应合成酯，然后水解合成3,3,3
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三氟丙醇的方法；/>[0008]方案三：专利(CN201110244835)公开了以3,3,3
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三氟丙醛为原料，在催化剂Raney Ni作用下，高压加氢还原得到3,3,3
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三氟丙醇；
[0009]方案四：专利(CN201210286304，CN201210286302，CN201210286343和CN201210286371)分别报道了一种通过2
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溴
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3,3,3
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三氟丙烯为原料，先生成3,3,3
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三氟丙烯基甲醚,然后3,3,3
‑
三氟丙烯基甲醚分别在无机酯或有机酯和Raney Ni催化剂作用下,高压加氢制得3,3,3
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三氟丙醇；
[0010]方案五：专利(CN201510750757)公开了一种以3,3,3
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三氟丙烯为起始原料，先生成中间产物2
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溴
‑
3,3,3
‑
三氟丙醇，然后2
‑
溴
‑
3,3,3
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三氟丙醇在溶剂、催化剂作用下,加压反应得到3,3,3
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三氟丙醇,收率为85.7％；
[0011]方案六：专利(CN202110955266)公开了一种在引发剂的作用下，1
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氯三氟乙烷和镁在极性溶剂中反应制备得到格氏试剂CF3CH2MgC1溶液，格氏试剂CF3CH2MgC1溶液与甲醛在极性浴剂中反应得到CF3CH2CH2OMgC1溶液,CF3CH2CH2OMgC1溶液加入酸水，水解制备得到3,3,3
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三氟丙醇。
[0012]现有的合成3,3,3
‑
三氟丙醇都有一定的缺点，
[0013]其中，方案一：其条件非常苛刻，须在
‑
70℃左右进行，并且操作安全性低；
[0014]方案二：原料较不稳定，易聚合，且价格贵，成本高；
[0015]方案三：其方法尽管收率较高，但其成本高，且加氢工艺操作危险性高，整体工业化应用前最较差；
[0016]方案四：其方法不但原料成本高且不易得，加氢工艺操作危险性高，且两步反应的总收率(50％～60％)不高；
[0017]方案五：其方法反应压力高，危险性高，且其制备过程中会产生大量的废有机溶剂
和缚酸剂，环境污染严重；
[0018]方案六：其方法用到危险性很高的格式反应，操作安全性低。
[0019]综上所述，现有技术中的文献和专利中报道的3,3,3
‑
三氟丙醇的合成方法存在反应条件苛刻或成本高或危险性高或环境污染严重等等问题。均无法实现低成本、绿色化且高纯度高收率地获得3,3,3
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三氟丙醇这一目的。
[0020]应该注意，上面对技术背景的介绍只是为了方便对本专利技术的技术方案进行清楚、完整的说明，并方便本领域技术人员的理解而阐述的。不能仅仅因为这些方案在本专利技术的
技术介绍
部分进行了阐述而认为上述技术方案为本领域技术人员所公知。

技术实现思路

[0021]本专利技术要解决的技术问题是提供一种3,3,3
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三氟丙醇及其制备方法，实现3,3,3
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三氟丙醇的低成本、绿色化的制备，且同时能够获得较高的纯度和产率。
[0022]为了解决上述技术问题，第一方面，本专利技术提供了一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，包括：
[0023]使三氟丙基二氯甲基硅烷与氟化盐、碱性物质以及氧化剂于第一有机溶剂中构成反应体系；
[0024]使所述反应体系发生反应，生成3,3,3
‑
三氟丙醇。
[0025]进一步地，所述氟化盐包括氟化钠和/或氟化钾；
[0026]所述碱性物质包括碳酸氢钠和/或碳酸氢钾。
[0027]进一步地，所述氧化剂包括双氧水；
[0028]所述双氧水以滴加的方式加入所述反应体系中，且滴加时控制所述反应体系的温度低于30℃。
[0029]进一步地，所述反应体系中，三氟丙基二氯甲基硅烷、氟化盐、碱性物质、氧化剂以及第一有机溶剂的摩尔比为1：2.4～4：2～3：2.5～5：1～16。
[0030]进一步地，所述反应体系的反应温度为10
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40℃，反应时间为5
‑
10h。
[0031]进一步地，所述制备方法还包括：
[0032]反应结束后，采用水对所述反应体系进行洗涤，并采用第二有机溶剂对洗涤后的水相进行萃取获得萃取相，然后从所述萃取相中分离提纯获得所述3,3,3
‑
三氟丙醇。
[0033]进一步地，所述分离提纯具体包括：
[0034]采用还原性碱的水溶液对所述萃取相进行洗涤；
[0035]对经过洗涤的所述萃取相进行蒸馏，收集88
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92℃之间的馏分。
[0036]进一步地，所述第一有机溶剂和/或第二有机溶剂选自醚类溶剂。
[0037]进一步地，所述3,3,3
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三氟丙醇的产率在85％以上。
[0038]第二方面，本专利技术还提供了上述制备方法制得的3,3,3
‑
三氟丙醇，所述3,3,3
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三氟丙醇的纯度在98本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，其特征在于，包括：使三氟丙基二氯甲基硅烷与氟化盐、碱性物质以及氧化剂于第一有机溶剂中构成反应体系；使所述反应体系发生反应，生成3,3,3
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三氟丙醇。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氟化盐包括氟化钠和/或氟化钾；所述碱性物质包括碳酸氢钠和/或碳酸氢钾。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化剂包括双氧水；所述双氧水以滴加的方式加入所述反应体系中，且滴加时控制所述反应体系的温度低于30℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应体系中，三氟丙基二氯甲基硅烷、氟化盐、碱性物质、氧化剂以及第一有机溶剂的摩尔比为1：2.4～4：2～3：2.5～5：1～16。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应体系的反应温度为10
‑
30℃，反应时间为5
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10h。6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛嵩，杨耀宇，姚真，陆自立，
申请(专利权)人：上海瑞合达医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：