一种肟菌酯的清洁合成方法技术

本发明专利技术公开了一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；其中在上述步骤一中，按照预定的摩尔比分别称取相应量的溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E

【技术实现步骤摘要】
一种肟菌酯的清洁合成方法


[0001]本专利技术涉及肟菌酯合成
，具体为一种肟菌酯的清洁合成方法。

技术介绍

[0002]肟菌酯是甲氧基丙烯酸酯类的高效农用杀菌剂，具有高效、低毒、广谱、渗透、内吸活性、持效期长等特性。对白粉病、叶斑病、锈病、霜霉病、苹果黑腥病等有良好的活性。目前国内外有很多专利和文献报道了肟菌酯的合成方法以及纯化方法。
[0003]在现有的合成方法中，正如中国专利CN201510570919、CN201310504599、CN201410017449、CN201680071842、CN201880069221都采用了过量的缚酸剂或碱来合成肟菌酯，反应后固体废盐较多，环保压力太大，不利于工业化生产，还有使用难回收处理的溶剂N，N
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二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等；中国专利CN202011480970采用膦配体和DBU做碱合成肟菌酯，DBU价格昂贵，同样也生成较多的废盐。中国专利CN200410016749、CN201210146514都采用危险的氢化钠做碱合成肟菌酯，反应难控制，安全性不高，仍有废盐产生。
[0004]这些现有的合成方法，不符合清洁绿色环保要求，不利于放大生产。因此，寻求一种清洁、环保、成本低，适合工业化放大生产的肟菌酯合成工艺，是本领域研究的重点。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种肟菌酯的清洁合成方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
[0007]其中在上述步骤一中，按照预定的摩尔比分别称取相应量的溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
[0008]其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
[0009]其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应，同时排出副产物气体；
[0010]其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
[0011]优选的，所述步骤一中，溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯的摩尔比为16.5～21.8∶1∶1.01～1.05。
[0012]优选的，所述步骤一中，溶剂选用甲苯、二甲苯或三甲苯中的任意一种。
[0013]优选的，所述步骤一中，E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯选用E
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氯甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯或E
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溴甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯。
[0014]优选的，所述步骤三中，恒温油浴锅中高温热油的温度为100～180℃，保温反应时间为1～20h。
[0015]优选的，所述步骤三中，反应的副产物气体为氯化氢或溴化氢。
[0016]优选的，所述步骤四中，减压蒸馏器的结晶温度为0～5℃。
[0017]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：该肟菌酯的清洁合成方法，以间三氟甲基苯乙酮肟和E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚氨基乙酸甲酯为原料，无需采用任何缚酸剂或碱，无固体废盐产生，减轻了环保压力；采用氮气鼓泡法加热，可收集到氯化氢或溴化氢副产物，具有良好的经济效益，适合工业化放大生产，生成的肟菌酯纯度较高，反应清洁环保，原料成本低。
附图说明
[0018]图1为本专利技术的方法流程图；
[0019]图2为本专利技术的反应流程图。
具体实施方式
[0020]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0021]请参阅图1
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2，本专利技术提供一种技术方案：
[0022]实施例1：
[0023]一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
[0024]其中在上述步骤一中，按照18.8∶1∶1.03的摩尔比分别称取200g的二甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的E
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氯甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
[0025]其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将二甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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氯甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；
[0026]其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用140℃高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应12h，同时排出副产物氯化氢气体；
[0027]其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至5℃结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。
[0028]实施例2：
[0029]一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；
[0030]其中在上述步骤一中，按照16.6∶1∶1.03的摩尔比分别称取200g的三甲苯、20.9g的间三氟甲基苯乙酮肟和25.3g的E
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氯甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；
[0031]其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将三甲苯、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种肟菌酯的清洁合成方法，包括以下步骤：步骤一，称取原料；步骤二，搅拌混合；步骤三，氮气鼓泡；步骤四，减压蒸馏；其特征在于：其中在上述步骤一中，按照预定的摩尔比分别称取相应量的溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯，备用；其中在上述步骤二中，取相应容量的三口烧瓶，在两侧颈口上分别连接氮气导气管和直型冷凝管，并在中心颈口上安装搅拌器，再将溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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卤甲基苯基)
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甲氧基亚胺基乙酸甲酯注入瓶中，搅拌混合均匀；其中在上述步骤三中，将三口烧瓶放入恒温油浴锅中，利用高温热油均匀加热，并采用氮气鼓泡法，用导气管向三口烧瓶底部通入氮气，边鼓泡边保温反应，同时排出副产物气体；其中在上述步骤四中，将反应主产物转入减压蒸馏器中，抽气减压至预定压力后高温加热至蒸馏温度，使主产物中的溶剂蒸馏排出，并缓慢降温至结晶温度，再经过滤、烘干，即得肟菌酯。2.根据权利要求1所述的一种肟菌酯的清洁合成方法，其特征在于：所述步骤一中，溶剂、间三氟甲基苯乙酮肟和E
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【专利技术属性】
技术研发人员：郭建法，王涛，韩海平，孔前广，方燕，董建生，苏爽，
申请(专利权)人：辽宁众辉生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：