一种圆偏振磷光铂（II）配合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种圆偏振磷光铂(II)配合物，所述圆偏振磷光铂(II)配合物的结构如下式所示：其中，R1为氢、氘、烯基、炔基、胺基、硝基、羰基、砜基、卤素、氰基、烷基、烷氧基、取代的C6～C60的芳香环基、未取代的C7～C60的芳香环基、取代或未取代的C3～C60的芳杂环基手性烷基链中的一种；R2为芳胺基团。一方面，使用2,6

【技术实现步骤摘要】
一种圆偏振磷光铂(II)配合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术涉及金属配合物发光材料领域，尤其涉及一种圆偏振磷光铂(II)配合物及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]近些年来，具有圆偏振发光(Circularly Polarized Luminescence，CPL)的手性光学功能材料因其在三维光学显示、信息加密传输和存储、生物编码、光电器件等方面的广泛潜在应用而受到越来越多的关注。在开发CPL材料时，一个关键问题是获得高发光不对称因子(g
lum
)，为了便于量化CPL，通常用公式g
lum
＝2
×
(I
L
‑
I
R
)/(I
L
+I
R
)进行计算，其中I
L
和I
R
分别是左/右旋圆偏振光发射强度。|g
lum
|的最大值为2，表示完全的左或右旋圆偏振光。尽管最高的g
lum
来自手性镧系金属配合物，然而这些材料均呈现小的发光效率，因此，科学家们将研究兴趣逐渐放到开发具有CPL活性的过渡金属配合物和有机小分子上。
[0003]一般地，新型圆偏振发光材料的设计策略主要有两种，一种是在发色团上通过共价键或者配位键引入手性单元，然后通过手性传递实现圆偏振发光；另一种是通过位阻效应构筑螺手性从而实现高效的圆偏振发射。然而通过这两种策略构筑的手性分子大都呈现较弱的CPL信号，|g
lum
|值几乎都在10
‑5‑
10
‑3之间，为了提高CPL信号，有研究学者证明利用超分子自组装可以将苝
‑
双酰亚胺体系的|g
lum
|值从0.003提高到0.008。尽管这种策略可以有效地提高CPL信号，但是，一般条件下，不仅用于自组装的材料比较难选择，而且实现自组装过程也比较苛刻，通常需要精确地控制多相之间的比例，以及所需的溶剂、浓度、温度等外界条件。与上述方法相比，通过单一地调控浓度来形成激基缔合物从而实现CPL信号的放大这一策略不仅条件易控制，而且操作简便。通过调控有机小分子(特别是有机金属配合物)的浓度，从而实现CPL信号的放大很少有人报道。
[0004]因此，现有技术还有待于改进和发展。

技术实现思路

[0005]鉴于上述现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种圆偏振磷光铂(II)配合物及其制备方法与应用，旨在解决现有圆偏振发光材料CPL信号弱的问题。
[0006]本专利技术为解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
[0007]一种圆偏振磷光铂(II)配合物，其中，所述圆偏振磷光铂(II)配合物的结构如下式所示：其中，R1为氢、氘、烯基、炔基、胺基、硝基、羰基、砜基、卤素、氰基、烷基、烷氧基、取代的C6～C60的芳香环基、未取代的C7～C60的芳香环基、取代或
未取代的C3～C60的芳杂环基手性烷基链中的一种；R2为芳胺基团。
[0008]一种如本专利技术上述方案所述的圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法，其中，包括步骤：
[0009]提供2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯；
[0010]将所述2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯与第一反应物反应，得到第一中间体；
[0011]将所述第一中间体与四氯铂酸钾进行反应，得到第二中间体；
[0012]将所述第二中间体与第二反应物进行反应，得到所述圆偏振磷光铂(II)配合物；
[0013]其中，所述第一反应物为含有氢、氘、烯基、炔基、胺基、硝基、羰基、砜基、卤素、氰基、烷基、烷氧基、取代的C6～C60的芳香环基、未取代的C7～C60的芳香环基、取代或未取代的C3～C60的芳杂环基手性烷基链中的一种的化合物，所述第一中间体的结构为所述第二反应物为含有芳胺基团的化合物，所述第二中间体的结构为
[0014]所述的圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法，其中，将所述2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯与第一反应物反应，得到第一中间体的步骤，包括步骤：
[0015]将2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯、氢化钠、第一反应物以及N,N
‑
二甲基甲酰胺进行混合，在100℃反应12h，反应结束后，冷却至室温，蒸发去除溶剂，得到第一粗产物；
[0016]将所述第一粗产物溶解于二氯甲烷中，加入二氯甲烷和水并萃取，收集有机相；
[0017]对所述有机相干燥、过滤、浓缩、纯化，得到所述第一中间体。
[0018]所述的圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法，其中，将所述第一中间体与四氯铂酸钾进行反应，得到第二中间体的步骤，包括步骤：
[0019]将所述第一中间体、四氯铂酸钾置于容器中混合，抽真空鼓氮气，再加入冰醋酸，回流，抽滤，得到所述第二中间体。
[0020]所述的圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法，其中，将所述第二中间体与第二反应物进行反应，得到所述圆偏振磷光铂(II)配合物的步骤，包括步骤：
[0021]将所述第二中间体、第二反应物置于容器中混合，密封，抽真空鼓氮气，再加入超干二氯甲烷和乙腈的混合溶液，室温下搅拌反应，得到反应液；
[0022]向所述反应液中加入六氟磷酸钾，反应得到悬浮液；
[0023]将所述悬浮液过滤并收集滤液，除去滤液中的有机溶剂，得到第二粗产物；
[0024]将所述第二粗产物提纯，得到所述圆偏振磷光铂(II)配合物。
[0025]一种如本专利技术所述的圆偏振磷光铂(II)配合物在乙腈溶液中实现圆偏振发光的应用。
[0026]一种如本专利技术所述的圆偏振磷光铂(II)配合物掺杂在PMMA薄膜中实现圆偏振发光的应用。
[0027]有益效果：本专利技术公开了一种圆偏振磷光铂(II)配合物及其制备方法与应用，一
方面，使用具有较大共轭的2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯作为三齿鳌合配体，使该分子在激发态时存在一定的相互作用力从而形成激基缔合物；另一方面，将具有手性中心的单元通过共价键与三齿鳌合配体和/或异腈部分相连接，通过手性传递实现圆偏振发光，通过调控这类材料的分子结构，能够得到一类优异性能的圆偏振发光材料，为圆偏振发光材料性能的提升及应用提供了便利。
附图说明
[0028]图1为本专利技术圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法较佳实施例的流程图。
[0029]图2为本专利技术实施例1
‑
1到1
‑
3中制备的配合物在浓度为1
×
10
‑5M的乙腈溶液里的吸收光谱。
[0030]图3为本专利技术实施例1
‑
1到1
‑
3中制备的配本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种圆偏振磷光铂(II)配合物，其特征在于，所述圆偏振磷光铂(II)配合物的结构如下式所示：其中，R1为氢、氘、烯基、炔基、胺基、硝基、羰基、砜基、卤素、氰基、烷基、烷氧基、取代的C6～C60的芳香环基、未取代的C7～C60的芳香环基、取代或未取代的C3～C60的芳杂环基手性烷基链中的一种；R2为芳胺基团。2.根据权利要求1所述的圆偏振磷光铂(II)配合物，其特征在于，R1选自以下结构中的一种：3.根据权利要求1所述的圆偏振磷光铂(II)配合物，其特征在于，R2选自以下结构中的一种：4.根据权利要求1所述的圆偏振磷光铂(II)配合物，其特征在于，所述圆偏振磷光铂(II)配合物选自如下化合物中的任意一种：
5.一种如权利要求1
‑
4任一项所述的圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：提供2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯；
将所述2,6
‑
双(N
‑
烷基苯并咪唑基)苯与第一反应物反应，得到第一中间体；将所述第一中间体与四氯铂酸钾进行反应，得到第二中间体；将所述第二中间体与第二反应物进行反应，得到所述圆偏振磷光铂(II)配合物；其中，所述第一反应物为含有氢、氘、烯基、炔基、胺基、硝基、羰基、砜基、卤素、氰基、烷基、烷氧基、取代的C6～C60的芳香环基、未取代的C7～C60的芳香环基、取代或未取代的C3～C60的芳杂环基手性烷基链中的一种的化合物，所述第一中间体的结构为所述第二反应物为含有芳胺基团的化合物，所述第二中间体的结构为6.根据权利要求5所述的圆偏振磷光铂(II)配合物的制备方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨楚罗，韩建美，张友明，
申请(专利权)人：深圳大学，
类型：发明
国别省市：