一种砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种砜吡草唑的晶型及其制备方法和用途。本发明专利技术通过重结晶的方法获得了一种全新的晶型A。砜吡草唑晶型A具有结构和化学性质稳定，能够长期在常温下保存，也更有利于制剂加工，对小麦田一年生杂草防效好，具有很强的经济价值。强的经济价值。

【技术实现步骤摘要】
一种砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于农药领域，具体涉及除草剂砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]砜吡草唑(Pyroxasulfone)是日本组合化学公司开发的一种异噁唑类除草剂，化学名称为3
‑
[5
‑
(二氟甲氧基)
‑1‑
甲基
‑3‑
(三氟甲基)吡唑
‑4‑
基甲基磺酰基]‑
4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二甲基
‑
1,2
‑
异噁唑，分子式为C12H14F5N3O4S，分子量为391.32，CAS登录号为447399
‑
55
‑
5。
[0003]砜吡草唑主要作为芽前封闭处理剂，以封杀禾本科为主阔叶草为辅，具有诸多的优势：适用作物范围广，可用于小麦、玉米、花生、水稻、大豆、棉花等作物；对环境安全，对当茬作物和下茬作物安全；持效期可达到28天左右。
[0004]原药分子的晶型结构不同通常也具有不同的性质，因此其使用情况也不同。例如，结晶型通常比无定形稳定，则它们可用于该固体物质的长期保存，而无定形通常比结晶性溶解性更好，这使得它们为某些目的而比结晶型在施药方面更有用。化合物的晶型也影响其理化性质，例如熔点、溶解度或溶出速度。因此有利的是，可以得到具有一定范围的理化性质的晶型，从而可使得有效性最佳化。目前，关于砜吡草唑晶型的报道较少：1)CN 112969697 A记载了针状和短柱状的砜吡草唑晶型，并给出了相应的XPRD衍射谱图，显示出在17.8
°
、18.0
°
和19.9
°
的衍射角2θ处具有特征峰；2)CN114213402A公开了砜吡草唑的晶型A和B；3)WO2021144796公开了砜吡草唑晶型A，其显示出在17.8
°
、20.9
°
和22.4
°
的衍射角2θ处具有特征峰。
[0005]然而，上述专利文献并未对所述晶型的稳定性和田间药效试验进行研究。因此，开发一种新的稳定性高和生物活性好的晶型，对砜吡草唑的合成、使用、药效和存储等具有十分重要的意义。

技术实现思路

[0006]本专利技术提供了一种理化性质稳定的砜吡草唑晶型A及其制备方法，该晶型的制剂制备和制剂药效试验。
[0007]为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案：
[0008]本专利技术的一个目的是提供一种砜吡草唑的晶型A，所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为10.0
°±
0.2
°
，20.1
°±
0.2
°
和30.2
°±
0.2
°
处具有特征峰。
[0009]进一步地，所述的晶型A以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为20.5
°±
0.2
°
，20.9
°±
0.2
°
中一处或多处还具有特征峰。
[0010]进一步地，上述晶型A以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图的解析数据如表1所示：
[0011]表1砜吡草唑晶型A的衍射峰数据
[0012][0013]进一步地，上述晶型A以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图基本上如图1所示。
[0014]上述砜吡草唑晶型A的制备方法，将一定量的砜吡草唑固体或者含有砜吡草唑的反应浓缩液加入到合适的溶剂中，升温溶解，最后再按照一定降温速率降低到一定温度进行结晶，得到晶型为A型。
[0015]进一步地，所述的有机溶剂选自水、甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种混合溶剂。
[0016]进一步地，所述砜吡草唑固体在合适的有机溶剂中溶解的温度为50
‑
120℃。
[0017]进一步地，所述的降温速率为0.1
‑
10℃/min。
[0018]进一步地，所述砜吡草唑固体或者含有砜吡草唑的反应浓缩液在溶剂中的浓度为10
‑
1000g/L(以砜吡草唑纯品计)。
[0019]进一步地，所述砜吡草唑固体选自非晶型砜吡草唑或其混合物、含有其他晶型砜吡草唑或其混合物。
附图说明
[0020]图1：本专利技术实施例5制得的晶型A的Cu
‑
Kα辐射的XRPD谱图；
[0021]图2：本专利技术实施例1制得的晶型B的Cu
‑
Kα辐射的XRPD谱图。
具体实施方式
[0022]定义和说明
[0023]除非另有说明，本文所用的下列术语和短语旨在含有下列含义。一个特定的短语或术语在没有特别定义的情况下不应该被认为是不确定的或不清楚的，而应该按照普通的含义去理解。当本文出现商品名时，旨在指代其对应的商品或其活性成分。
[0024]本专利技术的中间体化合物可以通过本领域技术人员所熟知的多种合成方法来制备，包括下面列举的具体实施方式、其与其他化学合成方法的结合所形成的实施方式以及本领域技术上人员所熟知的等同替换方式，优选的实施方式包括但不限于本专利技术的实施例。
[0025]本专利技术具体实施方式的化学反应是在合适的溶剂中完成的，所述的溶剂须适合于本专利技术的化学变化及其所需的试剂和物料。为了获得本专利技术的化合物，有时需要本领域技术人员在已有实施方式的基础上对合成步骤或者反应流程进行修改或选择。
[0026]本专利技术所使用的所有溶剂是市售的，无需进一步纯化即可使用。
[0027]本专利技术公开了砜吡草唑的晶型A及其制备方法。本领域技术人员可以借鉴本文内
容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本专利技术。本专利技术的方法及产品已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文所述的方法进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。
[0028]下面会通过实施例具体描述本专利技术，这些实施例并不意味着对本专利技术的任何限制。
[0029]XPRD实验参数如下：
[0030][0031]本专利技术提供了一种砜吡草唑的晶型A，该晶型A由X射线粉末衍射法基于其衍射图确定，使用Cu
‑
Kα(1.5443[)辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(附图1)，显示以2θ值或作为晶面间距d(d[[])表示的特征反射，如下表1所示。
[0032]表1砜吡草唑晶型A的衍射峰数据
[0033][0034]上述的砜吡草唑晶型A的制备方法，将一定量的砜吡草唑固体或浓缩液加入到合适的溶剂中，升温溶解，最后再按照一定降温速率降低到一定温度进行结晶，得到晶型为A型。
[0035本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种砜吡草唑的晶型A，其特征在于：所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为10.0
°±
0.2
°
，20.1
°±
0.2
°
和30.2
°±
0.2
°
处具有特征峰。2.根据权利要求1所述的砜吡草唑晶型A，其特征在于：所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为：10.0
°±
0.2
°
，20.1
°±
0.2
°
，20.5
°±
0.2
°
，20.9
°±
0.2
°
和30.2
°±
0.2
°
处具有特征峰。3.根据权利要求1所述的砜吡草唑晶型A，其特征在于：所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图基本上如图1所示。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的砜吡草唑晶型A，其特征在于：所述晶型A的熔点为131.6
‑
133.5℃。5.一种砜吡草唑原药，其特征在于，含有如权利1至3任...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈运河，祝玉超，
申请(专利权)人：安徽久易农业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：