一种低色号维生素E醋酸酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种低色号维生素E醋酸酯的制备方法。所述方法是在催化剂、助剂和溶剂存在下，由2,3,5

【技术实现步骤摘要】
一种低色号维生素E醋酸酯的制备方法


[0001]本专利技术属于精细化工合成领域，具体涉及一种维生素E醋酸酯的制备方法。

技术介绍

[0002]维生素E(Vitamin E)是一种脂溶性维生素，其水解产物为生育酚，是最主要的抗氧化剂之一。生育酚能促进性激素分泌，使男子精子活力和数量增加；使女子雌性激素浓度增高，提高生育能力，预防流产，还可用于防治男性不育症、烧伤、冻伤、毛细血管出血、更年期综合症、美容等方面。维生素E醋酸酯在医药、食品、化妆品、饲料等领域具有广泛的应用前景与市场价值。
[0003]中国专利CN109651255B公开了一种咪唑类离子液体及其制备与在维生素E合成中的应用，该方法需进行催化剂制备，2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯和异植物醇先反应生成部分产物，后续又需加入过量的乙酸酐发生酯化反应方可得到最终产品，在工业化放大过程中所需设备较多，导致设备成本增大。按照该方法制备的产品存在产品色号偏高，影响下游应用的问题。
[0004]欧洲专利EP1583753(A1)提供了一种使用2,3,6
‑
三甲基氢醌
‑1‑
乙酸酯与植物醇或异植物醇或(异)植物醇衍生物在式Mn+(Rl SO3
‑
)n催化剂存在下，在非质子有机溶剂中反应生成α
‑
生育酚乙酸酯。但是反应产物是含有维生素E醋酸酯、维生素E等的混合物，只有在一种原料大量过量时才能够得到不含维生素E的维生素E醋酸酯产品，而维生素E和维生素E醋酸酯的混合物必须经过酯化反应后才能得到较高浓度的维生素醋酸酯，该专利并未提及色号，但其催化剂制备工艺相对繁琐，并不是理想的工业化放大方案。
[0005]欧洲专利EP603695提供了在液态或超临界二氧化碳体系中，以酸性催化剂盐酸、氯化锌与离子交换剂为催化剂，通过三甲基氢醌和异植物醇通过缩合反应合成维生素E。该工艺操作过程较为复杂，催化剂回收套用困难，存在设备腐蚀严重与废液处理麻烦的问题，按照该方法进行实验后有较多的异植物醇发生变质生成重组分，从而导致产品色号偏高，不是理想的下游应用方案。
[0006]综上可以看出，目前制备维生素E醋酸酯的方法存在工艺路线复杂、工艺要求苛刻、原料利用率低，需多步反应才能获得最终产品维生素E醋酸酯、产品色号高等问题。因此，需要寻求一种新的维生素E醋酸酯的制备方法解决上述技术问题。

技术实现思路

[0007]针对现有技术中存在的上述不足，本专利技术提供一种低色号维生素E醋酸酯的制备方法，由2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯与异植物醇反应制备得到，该方法制备的维生素E醋酸酯具有产品色号低，便于下游应用的优点。
[0008]本专利技术为达到其目的，采用的技术方案如下：
[0009]本专利技术提供一种低色号维生素E醋酸酯的制备方法，所述方法是在催化剂、助剂和溶剂存在下，由2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯与异植物醇反应制得低色号维生素E醋酸酯。
[0010]其中，2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯(TMHQ
‑
DA)与异植物醇(IPL)的结构分别如式(1)、(2)所示：
[0011][0012]目标产物维生素E醋酸酯的结构如式(3)所示：
[0013][0014]式中Ac代表CH3CO
‑
。
[0015]本专利技术中，所述2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯(TMHQ
‑
DA)为现有技术已有原料，其制备方法是不限的，根据现有技术公开的方法，例如，该原料可参照专利CN104387269B公开的方法制备得到。
[0016]本专利技术中，所述催化剂为金属卤化物和质子酸的组合物。
[0017]优选地，所述金属卤化物选自碱土金属卤化物、过渡金属卤化物和第IIIA
‑
VA族金属卤化物中的任意一种或至少两种的组合；更优选为氯化铍、氯化镁、氯化钙、氯化钛、氯化钒、氯化钡、氯化亚铁、氯化铁、氯化亚铜、氯化铜、氯化锰、氯化锌、氯化银、氯化铝、溴化钠、溴化锰、溴化钡、溴化铜、溴化镁、溴化锌、溴化铝、溴化铊、溴化汞、碘化银、碘化锌和碘化亚铁中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为氯化铝、氯化亚铁、氯化铁、氯化铜、氯化锌、溴化铝、溴化铁、溴化锌、碘化锌和碘化亚铁中的任意一种或至少两种的组合。
[0018]优选地，所述质子酸选自包含第VIA族、第VIIA族、第VIIB元素的质子酸，更优选为氯磺酸、磺酸、硒酸、盐酸、氢溴酸、碘酸、碘化氢、焦磷酸、硫酸、钨酸中的任意一种或至少两种的组合。
[0019]在一些优选实施方式中，催化剂中所述金属卤化物用量为2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯质量的0.05
‑
100％，例如0.1％、0.5％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、45％，优选为1
‑
50％，更优选为2
‑
40％。
[0020]在一些优选实施方式中，催化剂中所述质子酸的用量为2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯质量的0.01
‑
60％，例如0.5％、5％、10％、15％、20％、25％、35％、40％、45％、50％、55％，优选为0.1
‑
30％。
[0021]本专利技术中，所述助剂选自苯胺类化合物，优选为间氯二苯胺、(4
‑
氯苯基)
‑
苯基胺、对羟基二苯胺、2,6
‑
二氯二苯胺、4
‑
氯
‑
N,2
‑
二羟基苯胺、N,N
‑
二苯基乙酰胺等中的任意一种或至少两种的组合。
[0022]在一些优选实施方式中，所述助剂用量为2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯质量的0.001
‑
10％，例如0.005％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％，优选为0.01
‑
8％。
[0023]本专利技术在由2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯与异植物醇反应制备维生素E醋酸酯的实验研究中发现，原料异植物醇在反应体系中易发生变质生成重组分杂质，该重组分杂质的
存在对维生素E醋酸酯产品的颜色存在显著影响，而加入一定量的苯胺类化合物作为助剂则可以抑制异植物醇的变质，从而降低异植物醇变质产生的显色杂质生成量，得到低色号的维生素E醋酸酯。
[0024]本专利技术中，在制备维生素E醋酸酯时，2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯与异植物醇的反应在溶剂存在下进行，所述溶剂选自卤代烷烃、脂肪烷烃、脂环烷烃、羧酸、羧酸酐、脂肪醇、卤代苯中的任意一种或至少两种的组合，优选为二氯甲烷、四氯化碳、1,2
‑
二氯乙烷、氯苯、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、石油醚(30本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种低色号维生素E醋酸酯的制备方法，其特征在于，所述方法是在催化剂、助剂和溶剂存在下，由2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯与异植物醇反应制得低色号维生素E醋酸酯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为金属卤化物和质子酸的组合物。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述金属卤化物选自碱土金属卤化物、过渡金属卤化物和第IIIA
‑
VA族金属卤化物中的任意一种或至少两种的组合；更优选为氯化铍、氯化镁、氯化钙、氯化钛、氯化钒、氯化钡、氯化亚铁、氯化铁、氯化亚铜、氯化铜、氯化锰、氯化锌、氯化银、氯化铝、溴化钠、溴化锰、溴化钡、溴化铜、溴化镁、溴化锌、溴化铝、溴化铊、溴化汞、碘化银、碘化锌和碘化亚铁中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为氯化铝、氯化亚铁、氯化铁、氯化铜、氯化锌、溴化铝、溴化铁、溴化锌、碘化锌和碘化亚铁中的任意一种或至少两种的组合；所述质子酸选自包含第VIA族、第VIIA族、第VIIB元素的质子酸，更优选为氯磺酸、磺酸、硒酸、盐酸、氢溴酸、碘酸、碘化氢、焦磷酸、硫酸、钨酸中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述金属卤化物用量为2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯质量的0.05
‑
100％，优选为1
‑
50％，更优选为2
‑
40％；所述质子酸的用量为2,3,5
‑
三甲基氢醌二乙酸酯质量的0.01
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60％，优选为0.1
‑
30％。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的方法，其特征在于，所述助剂选自苯胺类化合物，优选为间氯二苯胺、(4
‑
氯苯基)
‑
苯基胺、对羟基二苯胺、2,6
‑
二氯二苯胺、4
‑
氯
‑
N,2
‑
二羟基苯胺、N,N
‑
二苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭劲资，潘晓艺，张涛，姜天岳，刘英瑞，龚旭，程晓波，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：