一种3-卤代-1-羟基二苯并呋喃化合物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，涉及一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]3‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物含有两个活性位点，能够通过Suzuki、Buchwald
‑
Hartwing等反应生成碳
‑
碳或者碳
‑
氮偶联产物。以3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物中间体合成的衍生物，被广泛应用于有机电致发光等
尤其，此结构的两个活性位点在同一苯环上，可连接不同的芳香基团或氘代基团，这种特别的结构会增加化合物的位阻，从而具有一定的扭曲程度，已被作为给体引入到当下研究的热点材料热活化延迟材料(TADF)中。
[0003]目前，常见的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃的合成方法仅有3
‑
氯
‑1‑
羟基二苯并呋喃的合成方法。KR2021051032A公开了3
‑
氯
‑1‑
羟基二苯并呋喃的合成方法，以3,5
‑
二甲氧基氯苯为起始原料合成，其合成路线如下所述：
[0004][0005]上述路线前三步产物均含有两个酚羟基，具有较强的水溶性，后处理水相中产品残留严重，导致收率低；后处理过程中引入高浓度盐水，可以提高收率，但产生大量高盐废水，增加环保压力；第二步溴代会产生较多异构及多取代的副产物，工业化制备过程纯化困难，因此该路线不适宜工业化大规模生产。对于3
‑
溴
‑1‑
羟基二苯并呋喃的合成方法目前没有相关文献报道。
[0006]3‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物作为各类热活化延迟材料合成过程中的重要中间体，其工业化生产对有机电致发光等
相关材料的生产和研究有着重要的意义。目前3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物生产过程中存在着伴随大量高盐废水和产生多各类杂质或副产物等问题。因此，提供一种对环境污染较小，产品纯度高，便于进行大规模工业化制备的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法具有重大的价值。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的在于解决目前3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物生产过程中存在着伴随大量高盐废水和产生多各类杂质或副产物，不适宜工业化大规模生产等问题。
[0008]基于上述目的，本申请通过提供一种3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法来解决该领域中的这种需要。本专利技术提供的一种3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法，通过改变反应起始原料、反应路线和反应原理，使得反应过程及后处理简单，对环境危害小且生产成本低，收率高，适合工业化生产。
[0009]一方面，本专利技术涉及一种3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法，其包括：
式Ⅰ所示化合物、非亲核碱和碘反应合成中间体1；所述中间体1、2
‑
甲氧基苯硼酸和钯催化剂发生Suzuki反应合成中间体2；所述中间体2脱去甲基合成中间体3；所述中间体3溶解在合适的溶剂中，加入碳酸钾，升温反应，经强碱作用，制得所述3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物；
[0010][0011]所述X选自Cl或Br中的一种。
[0012]进一步地，本专利技术提供的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法中，所述中间体2脱去甲基为所述中间体2在三溴化硼作用下脱去甲基。
[0013]进一步地，本专利技术提供的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法中，所述非亲核碱为二异丙基氨基锂。
[0014]进一步地，本专利技术提供的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法中，所述钯催化剂为Pd(PPh3)4。
[0015]进一步地，本专利技术提供的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法中，所述合适的溶剂为二甲基亚砜(DMSO)、N,N
’‑
二甲基甲酰胺(DMF)、N
‑
甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种；所述强碱为氢氧化钾、氢氧化钠中的一种。
[0016]进一步地，本专利技术提供的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法中，所述中间体3制得所述3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的反应温度为60
‑
100℃。
[0017]进一步地，本专利技术提供的3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法中，以当量比计，所述中间体3、所述碳酸钾、所述强碱的配比为1:(1.2～2):(2～5)。
[0018]具体地，本专利技术提供的3
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卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法包括：3,5
‑
二氟
‑1‑
卤代苯在二异丙基氨基锂(LDA)拔氢作用下，与单质碘反应，合成中间体1；中间体1与2
‑
甲氧基苯硼酸在Pd(PPh3)4催化作用下，发生Suzuki反应，合成中间体2；中间体2在三溴化硼作用下，脱去甲基，合成中间体3；中间体3在合适溶剂中、碳酸钾等较强碱的作用下先脱氟化氢合环，再在强碱作用下将1
‑
取代基团氟转化成羟基，从而得到目标合成产品。
[0019]本专利技术采用了包括但不限于如下所示的合成路线：
[0020][0021]所述X选自Cl或Br中的一种。本专利技术设计提供了一种合成3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃的新方法，具有收率高，对环境污染较小，产品纯度较高，便于进行大规模工业化制备等特点。由此本专利技术进一步请求保护上述制备方法在制备3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物中的应用；所述3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物包括3
‑
溴
‑1‑
羟基二苯并呋喃或3
‑
氯
‑1‑
羟基二苯并呋喃。
[0022]本专利技术与现有技术相比具有以下有益效果或者优点：
[0023]本专利技术采用3,5
‑
二氟
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物的制备方法，其特征在于，包括：式Ⅰ所示化合物、非亲核碱和碘反应合成中间体1；所述中间体1、2
‑
甲氧基苯硼酸和钯催化剂发生Suzuki反应合成中间体2；所述中间体2脱去甲基合成中间体3；采用一锅法合成，将所述中间体3溶解在合适的溶剂中，加入碳酸钾，升温反应，经强碱作用，制得所述3
‑
卤代
‑1‑
羟基二苯并呋喃化合物；所述X选自Cl或Br中的一种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述中间体2脱去甲基为所述中间体2在三溴化硼作用下脱去甲基。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述非亲核碱为二异丙基氨基锂。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为Pd(PPh3)4。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述合适的溶剂为二甲基亚砜、N,N
’‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮中的一种；所述强碱为氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：马佩兰，杨成辉，闫自强，刘刚，贾小伟，毛涛，袁江波，
申请(专利权)人：渭南高新区海泰新型电子材料有限责任公司，
类型：发明
国别省市：