用C1对称的茂金属催化剂生产的全同立构的丙烯均聚物和共聚物制造技术

本公开内容提供包含不对称的桥连茂金属的催化剂化合物，所述茂金属含有具有至少一个饱和环的配体，提供包含这样的化合物的催化剂体系和它们的用途。本公开内容的催化剂化合物可包括引达省基类型配体。在另一类实施方案中，本公开内容涉及从催化剂体系生产聚烯烃聚合物的聚合方法，所述催化剂体系包含一种或多种烯烃聚合催化剂、至少一种活化剂和任选的载体。体。体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】Metallocenes(M＝Zr,Hf):from Ultrahigh Molecular Weight Elastic Polypropylene to Useful Macromonomers,”Organometallics,第32卷,第427
‑
437页、Peacock,A.等人(2006)“Molecular Characterization of Polymers,”Polymer Chemistry,Chap.5,第77
‑
87页、Walter,P.等人(2001)“Long Chain Branched Polypropene Prepared by Means of Propene Copolymerization with 1,7
‑
Octadiene Using MAO
‑
Activated rac
‑
Me2Si(2
‑
Me
‑4‑
Phenyl
‑
Ind)2ZrCl2,”Macromol.Mater.Eng.第286(5本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.催化剂化合物，由式(I)表示：其中：M是第4族金属；T是桥连基团；X1和X2中每个是单价阴离子配体，或X1和X2接合以形成金属环状物环；R1是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基；R3是未取代的C4‑
C
62
环烷基、取代的C4‑
C
62
环烷基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基或取代的C4‑
C
62
杂芳基；R2和R4中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基；R5、R6、R7和R8中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基，或R5和R6、R6和R7或R7和R8中一对或多对接合以形成取代或未取代的C4‑
C
62
饱和或不饱和的环状或多环的环结构，或它们的组合；和J1和J2接合以形成取代或未取代的C4‑
C
62
饱和或不饱和的环状或多环的环结构，或它们的组合，条件是J1和J2与它们在茚基基团上结合的两个碳一起形成至少一个饱和环。2.根据权利要求1所述的催化剂化合物，其中M是锆或铪。3.根据权利要求1或2所述的催化剂化合物，其中T由下式表示：(R*2G)
g
，其中每个G是C、Si或Ge，g是1或2并且每个R*独立地为氢、卤素、C1‑
C
20
未取代的烃基、C1‑
C
20
取代的烃基，或两个或更多个R*可以接合以形成取代或未取代的，饱和的、部分不饱和的或芳族的、环状或多环取代基。4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂化合物，其中T选自以下：CH2、CH2CH2、C(CH3)2、(Ph)2C、(p
‑
(Et)3SiPh)2C、SiMe2、SiPh2、SiMePh、Si(CH2)3、Si(CH2)4和Si(CH2)4。5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化剂化合物，其中X1和X2中每个独立地为卤素或C1‑
C5烃基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的催化剂化合物，其中R5、R6、R7和R8中每个独立地是未取代的C1‑
C
20
烃基或C1‑
C
20
取代的烃基。7.根据权利要求1至6中任一项所述的催化剂化合物，其中R5、R6、R7和R8中每个独立地是未取代的C1‑
C6烃基或取代的C1‑
C6烃基。8.根据权利要求1至7中任一项所述的催化剂化合物，其中R1是氢、取代的C1‑
C
20
烃基或未取代的C1‑
C
20
烃基。9.根据权利要求1至8中任一项所述的催化剂化合物，其中R1是氢、取代的C1‑
C6烃基或未取代的C1‑
C6烃基。10.根据权利要求1至9中任一项所述的催化剂化合物，其中R2和R4中每个独立地是氢、取代的C1‑
C
20
(供选择地C1‑
C6)烃基或未取代的C1‑
C
20
(供选择地C1‑
C6)烃基。11.根据权利要求1至10中任一项所述的催化剂化合物，其中R3由下式表示：其中R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中每个独立地是氢、C1‑
C
40
烃基或C1‑
C
40
取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团，或R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中两个或更多个接合在一起以形成C4‑
C
20
环状或多环的环结构。12.根据权利要求11所述的催化剂化合物，其中R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中每个独立地是氢、卤素、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中是R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基。13.根据权利要求11所述的催化剂化合物，其中R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中每个独立地是氢、取代的C1‑
C6烃基、未取代的C1‑
C6烃基或苯基。14.根据权利要求1至13中任一项所述的催化剂化合物，其中J1和J2接合以形成未取代的C4‑
C
20
环状或多环的环或取代的C4‑
C
20
环状或多环的环，条件是J1和J2与它们在茚基基团上结合的两个碳一起形成至少一个5元饱和环。15.根据权利要求1至13中任一项所述的催化剂化合物，其中J1和J2接合以形成未取代的C4‑
C
20
环状或多环的环或取代的C4‑
C
20
环状或多环的环，条件是J1和J2与它们在茚基基团上结合的两个碳一起形成至少一个6元饱和环。16.根据权利要求1所述的催化剂化合物，其中催化剂化合物选自以下：
17.根据权利要求1所述的催化剂化合物，其中催化剂化合物由式(III)表示：其中：M是第4族金属；T是桥连基团；
X1和X2中每个是单价阴离子配体，或X1和X2接合以形成金属环状物环；R1是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基；R2和R4中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基；R5、R6、R7和R8中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基，或R5和R6、R6和R7或R7和R8中一对或多对接合以形成取代或未取代的C4‑
C
62
饱和或不饱和的环状或多环的环结构，或它们的组合；R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中每个独立地是氢、C1‑
C
40
烃基或C1‑
C
40
取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团，或R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中两个或更多个接合在一起以形成C4‑
C
20
环状或多环的环结构；和R
14
、R
15
、R
16
、R
17
、R
18
和R
19
中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基，或R
14
、R
15
、R
16
、R
17
、R
18
和R
19
中两个或更多个接合在一起以形成环状或多环的环结构，或它们的组合。18.根据权利要求1所述的催化剂化合物，其中催化剂化合物由式(IV)表示：其中：M是第4族金属；T是桥连基团；X1和X2中每个是单价阴离子配体，或X1和X2接合以形成金属环状物环；R1是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基；R2和R4中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基；R5、R6、R7和R8中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基，或R5和R6、R6和R7或R7和R8中一对或多对接合以形成取代或未取代的C4‑
C
62
饱和或不饱和的环状或多环的环结构，或它们的组合；R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中每个独立地是氢、C1‑
C
40
烃基或C1‑
C
40
取代的烃基、杂原子或含杂原子的基团，或R9、R
10
、R
11
、R
12
和R
13
中两个或更多个接合在一起以形成C4‑
C
20
环状或多环的环结构；和R
20
、R
21
、R
22
、R
23
、R
24
、R
25
、R
26
、R
27
中每个独立地是氢、卤素、未取代的C1‑
C
40
烃基、C1‑
C
40
取代的烃基、未取代的C4‑
C
62
芳基、取代的C4‑
C
62
芳基、未取代的C4‑
C
62
杂芳基、取代的C4‑
C
62
杂芳基、
‑
NR'2、
‑
SR'、
‑
OR、
‑
SiR'3、
‑
OSiR'3、
‑
PR'2或
‑
R
”‑
SiR'3，其中R”是C1‑
C
10
烷基和每个R'是氢、卤素、C1‑
C
10
烷基或C6‑
C
10
芳基，或R
20
、R
21
、R
22
、R
23
、R
24
、R
25
、R
26
、R
27
中两个或更多个接合在一起以形成环状或多环的环结构，或它们的组合。19.根据权利要求17或18所述的催化剂化合物，其中T由下式表示：(R*2G)
g
，其中每个G是C、Si或Ge，g是1或2并且每个R*独立地为氢、卤素、C1‑
C
20
未取代的烃基、C1‑
C
20
取代的烃基，或两个或更多个R*可以接合以形成取代或未取代的，饱和的、部分不饱和的或芳族的、环状或多环取代基。20.根据权利要求17至19中任一项所述的催化剂化合物，其中T选自以下：CH2、CH2CH2、C(CH3)2、(Ph)2C、(p
‑
(Et)3SiPh)2C、SiMe2、SiPh2、SiMePh、Si(CH2)3、Si(CH2)4和Si(CH2)4。21.根据权利要求17至20中任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：N，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：