一种1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水的资源化处理方法技术

本发明专利技术公开了一种1,2,3,6

【技术实现步骤摘要】
一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水的资源化处理方法


[0001]本专利技术涉及一种化工生产废水的处理方法，具体涉及一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水的资源化处理方法，属于废水处理


技术介绍

[0002]1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺（简称四氢亚胺）为农药合成的重要中间体，可用于合成克菌丹，售价2~3万元/吨，价格较高。1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法为：1 ,2,3 ,6
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四氢邻苯二甲酸酐和氨源混合反应得中间体，然后中间体进行闭环反应，降温后重结晶得产品1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺。在生产1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的过程中同时会产出大量废水，其中通过降温结晶提取1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺后的结晶母液中依然含有1~1.5wt%的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺及其他有机杂质，其他杂质有副产物1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸（以下简称四氢邻苯二甲酸）、中间体及1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酸酐（以下简称四氢邻苯二甲酸酐）等。目前，该结晶废水多采用蒸馏方法进行处理，即将废水直接蒸馏，馏分去生化处理，所得滤渣中含有40wt%以上的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺，这部分滤渣目前直接做危废处置，造成资源的严重浪费，又增加了处置费用。
[0003]目前，未见如何回收这部分1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的相关报道，因此，从1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺结晶母液废水中回收1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺具有很好的经济和社会意义。

技术实现思路

[0004]针对现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水的资源化处理方法，该方法通过酸碱调节改变1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺在废水中的存在形态，结合萃取及树脂吸附技术实现了废水的净化和1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的有效回收，回收产品产出的经济价值可用于抵消三废处置费用，经济效益好。
[0005]本专利技术具体技术方案如下：一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水的资源化处理方法，该方法包括以下步骤：（1）将1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺结晶母液加酸酸化，使其中的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺成盐；（2）将酸化后的结晶母液与萃取剂混合，萃取去除其中的有机杂质；（3）萃取后分液，取水相加碱碱化，使1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的盐转化为1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺；（4）将碱化后的水相过树脂柱，对1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺进行富集；（5）将树脂柱用酸进行洗脱，所得脱附液调pH至碱性以析出1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺，过滤得到1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺。
[0006]进一步的，本专利技术所说的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水指的是1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺结晶母液，就是1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产过程中通过析晶的方式分离出1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺后剩余的液体。
[0007]进一步的，步骤（1）中，先对结晶母液进行酸化，酸化后，1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺转化为易溶于水的盐，其余显弱酸性的有机物均以分子形式存在于结晶母液中，以便在后续的萃取过程中实现1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺与其他有机物的分离。酸化时，加酸调整至结晶母液的pH为1~3。所用的酸可以为常用的各种无机酸，例如稀硫酸、稀盐酸、稀硝酸等，更优选为稀盐酸。酸的浓度可以随意选择，例如5~10wt%。
[0008]进一步的，步骤（2）中，所述萃取剂为环己烷或/和己烷，也可为其他能够萃取四氢邻苯二甲酸但不溶于水的有机溶剂。酸化后的结晶母液与萃取剂的体积比为5:1~15:1。萃取时，将酸化后的结晶母液与萃取剂混合均匀，然后静置10~30min进行分层。
[0009]进一步的，步骤（3）中，萃取后，将水相加碱进行碱化，使1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺转化为1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺，并产生少量无机盐，以利于后续的树脂吸附。碱化至水相pH为8~11。碱化所用的碱为无机碱，更优选为氢氧化钠溶液。氢氧化钠溶液的浓度可以随意选择，例如10~20wt%。
[0010]进一步的，步骤（3）中，分液得到的有机相中含有有机物杂质，这部分有机相可以碱洗后作为萃取剂循环套用。碱洗所用的碱可以为常用的碱溶液，例如氢氧化钠溶液，浓度可以随意选择，例如10~20wt%。碱溶液体积为有机相体积的1/10
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1/15。碱洗时，将碱溶液加入有机相中，充分混合，碱洗混合时间不小于30min，然后静止分离出油相和水相，静止时间为10~30min，分离出的油相可以作为萃取剂循环套用，分离出的水相可以进一步用盐酸等酸调至酸性（优选pH＜4），然后可以析出四氢邻苯二甲酸等弱酸性有机物，实现这些有机物的去除。
[0011]进一步的，步骤（4）中，所述树脂柱为大孔吸附树脂柱，里面填充的为大孔吸附树脂，这些大孔吸附树脂能够对1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺进行吸附，实现1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的富集。优选的，大孔吸附树脂为XDA
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1G树脂。
[0012]进一步的，步骤（4）中，碱化后的水相过树脂柱流速为0.5~5BV/h，优选为1~3BV/h，树脂柱处理量为10~20BV，优选为15~20BV。
[0013]进一步的，步骤（4）中，过树脂柱后的废水为含有少量有机物的含盐废水，这部分废水可以根据实际情况进行进一步处理，例如，如果有机物和盐含量都达标的话，可以直接排放，如果不达标的话，那可以进入其他废水处理工段进行处理，例如除盐处理、生化处理、氧化处理等。
[0014]进一步的，步骤（5）中，树脂柱用酸进行洗脱，使1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺以盐的形式进入脱附液中，实现了1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺在脱附液中的富集，最初的结晶母液废水中，1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的浓度一般为1~1.5wt%，经富集后，在脱附液中的浓度可达5~10wt%。洗脱所用的酸可以为各种常用的无机酸，例本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺生产废水的资源化处理方法，其特征是包括以下步骤：（1）将1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺结晶母液加酸酸化，使其中的1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺成盐；（2）将酸化后的结晶母液与萃取剂混合，萃取去除其中的有机杂质；（3）萃取后分液，取水相加碱碱化，使1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺的盐转化为1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺；（4）将碱化后的水相过树脂柱，对1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺进行富集；（5）将树脂柱用酸进行洗脱，所得脱附液调pH至碱性以析出1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺，过滤得到1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺。2.根据权利要求1所述的资源化处理方法，其特征是：步骤（3）中，分液得到的有机相碱洗后作为萃取剂循环套用。3.根据权利要求1所述的资源化处理方法，其特征是：步骤（4）中，过树脂柱后的水相直接排放或者进入其他废水处理工段；步骤（5）中，分离1,2,3,6
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四氢邻苯二甲酰亚胺后的脱附...

【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，程元刚，梁倩，凌晓光，王峰，徐加霸，魏继宽，赵岭树，王宗浩，
申请(专利权)人：山东潍坊润丰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：