贵金属化合物制造技术

本发明专利技术涉及四烷基铵四羟基金属酸盐或六羟基金属酸盐，诸如四乙基铵六羟基铂酸盐(N(烷基)4)y[M(OH)x]，其制备方法，以及其用于制备催化剂的用途。备催化剂的用途。

Precious metal compound

【技术实现步骤摘要】
贵金属化合物
[0001]本分案申请是基于申请号为201780012853.9、申请日为2017年2月27 日、专利技术名称为“贵金属化合物”的中国专利申请的分案申请。

技术介绍

[0002]在铂金属沉积在基底材料，例如氧化物颗粒上期间，对含铂的铂起始化合物提出了多种要求。
[0003]这些物质应当有利地能够在铂含量为约10％(例如，9％至11％)的碱性溶液中制备，不含卤素或至少贫卤，不包含除了碳、氢、氧和氮之外的外来元素，并且具有最低可能的氮含量，以便使氮氧化物排放物最少化。此外，它们必须能够通过改变pH值而尽可能完全沉淀。

技术实现思路

[0004]这些条件由式(N(烷基)4)
y
[M(OH)
x
]的四烷基铵四羟基金属酸盐或六羟基金属酸盐来满足，其中
[0005]M为选自铑、铂、铱或钯的金属；
[0006]烷基为具有至多6个碳原子的烷基基团；
[0007]Y为1、2或3；并且
[0008]X为4或6。
[0009]特别地，烷基可以为选自下列的烷基基团：乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、3
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、异戊基、 3
‑
甲基丁基
‑2‑
基、2
‑
甲基丁基
‑2‑
基、新戊基、正己基、3
‑
甲基戊基、异己基、新己基、2,3
‑
二甲基丁基、或它们的组合。烷基基团可以相同或不同，但有利地是相同的。
[0010]特别地，四乙基铵六羟基铂酸盐(N(CH2CH3)4)2[Pt(OH)6](下文称为Pt
‑ꢀ
TEAH)已经证明了其价值。所述化合物可以具有期望的铂浓度的溶液形式制备。卤素含量(尤其是氯)通过所用反应物的氯含量来调节。
[0011]特别地，这些化合物包括通式(N(烷基)4)
y
[M(OH)
x
]的以下各个化合物，其中烷基、M和X具有根据式1所述的以下含义：
[0012][0013][0014]虽然明确地定义了六羟基铂酸盐的结构，但其它金属氢氧化物的结构并不总是清楚地被表征或甚至是可表征的。
[0015]例如，在铑的情况情况下，根据本专利技术的化合物可因此具有结构， [N(烷基)4]3[Rh
(OH)6]，例如，在Rh
‑
TEAH[N(CH2CH3)4]3[Rh(OH)6]的情况下。
[0016]在钯的情况下，结构诸如(N(烷基)4)2[Pd(OH)4]，而且甚至(N(烷基)4) [Pd(OH)3(H2O)]也可单独地或以混合物形式呈现。
[0017]一般来讲，所述化合物还可以结构，诸如(N(烷基)4)
s
[M(OH)
v
(H2O)
w
]u
‑
v
的形式存在，其中u可以为金属的电荷，v＝1至多达金属的配位数，w＝金属的配位数
‑
v，并且s＝1至多达u
‑
v。
[0018]所述化合物，式(N(烷基)4)
y
[M(OH)
x
]的四烷基铵四羟基金属酸盐或六羟基金属酸盐，可通过在反应介质中(如果需要的话)，使金属的羟基化合物，诸如相应金属的四羟基酸或六羟基酸，与相应的氢氧化四烷基铵反应来获得。
[0019]在铂的情况下，六羟基铂酸尤其适合作为羟基化合物；在铑的情况下，为氢氧化铑；在钯的情况下，为氢氧化钯。这些化合物可通过将金属盐加入碱中来沉淀，并且因此以这种方式获得。合适的碱包括碱金属氢氧化物或其水溶液，但也包括以任何方式使用的氢氧化四烷基铵，特别地，诸如氢氧化四乙基铵。该情况的示例为通过将硝酸钯或氯化钯的溶液加入氢氧化四乙基铵的溶液中来沉淀氢氧化钯。如果期望尽可能低的卤素含量，则硝酸盐自然比卤化物优选。
[0020]这些化合物不能总是清楚地表征，并且有时也可具有含水配体。在此所指的是所有此类化合物，连同金属的羟基化合物，诸如其四羟基酸或六羟基酸，也可考虑其起始化合物。因此，氢氧化铑通常被描述为 H3[Rh(OH)6]。
[0021]例如，Pt
‑
TEAH
‑
四乙基铵六羟基铂酸盐，可通过任选地在反应介质的存在下使六羟基铂酸与氢氧化四乙基铵反应来制备。
[0022]可制备具有不同卤素含量，尤其是氯含量的金属的羟基化合物，诸如相应金属的四羟基酸或六羟基酸。此类卤素含量主要为30,000ppm或更少，或20,000ppm或更少，或15,000ppm或更少，特别地，10,000ppm或更少，5,000ppm或更少，或1,000ppm或更少，其中所述卤素含量参照金属。特别地，所述卤素含量为氯含量，其可在以上文列出的量中出现。
[0023]可制备具有不同卤素含量，尤其是氯含量的六羟基铂酸。这些卤素含量一般为30,000ppm或更少，或20,000ppm或更少，或15,000ppm或更少，特别地，10,000ppm或更少，5,000ppm或更少，或1,000ppm或更少，其中所述卤素含量参照铂金属。
[0024]是否首先提供金属的羟基化合物，诸如相应金属的四羟基酸或六羟基酸，或者相应的氢氧化四烷铵和添加相应的反应配偶体不是至关重要的。因此，可提供金属的羟基化合物，诸如期望金属的四羟基酸或六羟基酸或其溶液，并加入具有期望烷基基团的氢氧化四烷基铵(需要的话，呈溶液形式)，或者可提供具有期望烷基基团的氢氧化四烷基铵或其溶液，并且加入金属的羟基化合物，诸如期望金属的四羟基酸或六羟基酸(需要的话，呈溶液形式)。
[0025]在一个实施方案中，加入反应物，六羟基铂酸和氢氧化四乙基铵不是至关重要的，这是可提供氢氧化四乙基铵或其溶液并且此后可加入六羟基铂酸，或者可甚至首先提供六羟基铂酸并且此后可加入氢氧化四乙基铵或其溶液，并且此后彼此反应的原因。
[0026]反应可任选地在反应介质中进行，所述反应介质可有利地为溶剂。极性质子溶剂非常适合。
[0027]反应介质可选自水、一种或多种醇、一种或多种酸、以及它们的混合物。特别地，所
述反应介质可选自：水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、1
‑
甲基丁醇、2
‑
甲基丁醇、叔丁醇、甲酸、乙酸、丙酸、以及它们的组合。水是特别合适的反应介质；在实践中，在这种情况下通常使用脱矿质水或蒸馏水。
[0028]有利的是，在加入反应物之前提供反应介质。然而，其也可与一种反应物同时提供，例如，如果一种反应物或两种反应物以溶液或悬浮液的形式，诸如例如，以氢氧化四乙基铵的溶液形式提供或添加。
[0029]使反应物反应预定的反应时间，并且在处于预定范围内的反应温度下反应。
[0030]一般来讲，10分钟至24小时的反应时间是足够的，特别地，反应时间为20分钟至12小时，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式(N(烷基)4)
y
[M(OH)
x
]的四烷基铵四羟基金属酸盐或六羟基金属酸盐，其中M为铂金属；烷基为选自下列的烷基基团：乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、3
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、异戊基、3
‑
甲基丁
‑2‑
基、2
‑
甲基丁
‑2‑
基、新戊基、正己基、3
‑
甲基戊基、异己基、新己基、2,3
‑
二甲基丁基、或它们的组合；Y为2；并且X为4或6。2.根据权利要求1所述的四烷基铵六羟基金属酸盐，其中烷基为乙基，并且X为6。3.用于制备根据权利要求1或2所述的四烷基铵四羟基金属酸盐或六羟基金属酸盐的方法，所述方法通过任选地在反应介质的存在下，使铂金属的羟基化合物与氢氧化四烷基铵反应来进行。4.根据权利要求3所述的方法，其中提供氢氧化四烷基铵或其溶液，并且添加金属的羟基化合物，并且在处于预定范围内的反应温度下反应预定的反应时间。5.根据权利要求3所述的方法，其中提供金属的羟基化合物，并且添加氢氧化四烷基铵或其溶液，并且在处于预定范围内的反应温度下反应预定的反应时间。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中所述金属的羟基化合物为金属的四羟基酸或六羟基酸化合物。7.根据权利要求3所述的方法，其中在添加所述反应物之前提供所述反应介质。8.根据权利要求3所述的方法，其中所述反应介质为极性质子溶剂。9.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：E，
申请(专利权)人：优美科股份公司及两合公司，
类型：发明
国别省市：