乙烯与1,3-二烯的共聚物制造技术

本发明专利技术涉及一种乙烯与1,3

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯与1,3
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二烯的共聚物


[0001]本专利技术的领域为包含乙烯和1,3
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丁二烯单元的高度饱和的二烯共聚物的领域。

技术介绍

[0002]在轮胎制造中最广泛使用的二烯弹性体为聚丁二烯、聚异戊二烯(特别是天然橡胶)以及1,3
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丁二烯和苯乙烯的共聚物。这些弹性体的共同点为弹性体中二烯单元的摩尔比例较高(通常远大于50％)，这使其对氧化敏感(特别是在臭氧的作用下)。
[0003]相反地，申请人已经描述了二烯单元相对较少的共聚物，特别是为了降低其对氧化现象的敏感性。这些共聚物的另一个优点为使用乙烯，乙烯是常见且可商购获得的单体，其可通过化石途径或生物途径获得。例如，在文献WO 2007054223中描述了这些共聚物。这些共聚物为包含大于50摩尔％的乙烯单元的1,3
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丁二烯和乙烯的共聚物。在包含钕茂金属的催化体系的存在下合成这些共聚物。这些富含乙烯的1,3
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丁二烯和乙烯的共聚物是结晶的，其结晶度随乙烯含量的增加而增加。结晶部分的存在使共聚物具有较高刚度，其对于某些应用而言可能过高。
[0004]为了降低乙烯与1,3
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丁二烯的共聚物的结晶度，申请人开发了一种新型催化体系(如文献WO 2007054224所述)，并制备了新型的乙烯与1,3
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丁二烯的共聚物，所述乙烯与1,3
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丁二烯的共聚物具有降低的结晶度，或甚至不具有结晶度，尽管其乙烯含量较高。这些共聚物的特殊性在于包含基于6元饱和烃的环状部分。已发现，这些乙烯与1,3
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丁二烯的共聚物倾向于在其自身重量下流动。这种冷流不受控制，并且可能在使用这些共聚物时造成困难，特别是在以球的形式储存或储存在存储箱的过程中。
[0005]本专利技术的目的为克服上述缺点。

技术实现思路

[0006]该目的通过本专利技术实现，本专利技术提出了一种支化共聚物，所述支化共聚物包含乙烯单元和1,3
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丁二烯单元，所述共聚物包含大于50摩尔％的乙烯单元，并包含1,2
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环己烷二基部分。
[0007]因此，本专利技术的主题为乙烯与1,3
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二烯的共聚物，所述乙烯与1,3
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二烯的共聚物包含大于50摩尔％的乙烯单元，并包含1,2
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环己烷二基部分，1,3
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二烯为1,3
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丁二烯或包含1,3
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丁二烯的1,3
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二烯的混合物，所述共聚物由主链和一个或多个侧链构成。
[0008]本专利技术还涉及一种橡胶组合物，所述橡胶组合物包含根据本专利技术的共聚物。
[0009]本专利技术还涉及一种轮胎，所述轮胎包含根据本专利技术的橡胶组合物。
具体实施方式
[0010]由表述“在a和b之间”表示的任何数值间隔表示大于“a”且小于“b”的数值范围(即不包括极限a和b)，而由表述“从a至b”表示的任何数值间隔意指从“a”延伸直至“b”的数值范围(即包括严格极限a和b)。缩写“phr”意指重量份/百重量份弹性体(如果存在多种弹性
体，则为弹性体的总和)。
[0011]用于限定催化体系或组合物的组分的表述“基于”理解为意指这些组分的混合物或者部分的或全部的这些组分彼此之间的反应产物。
[0012]除非另有说明，否则由将单体插入至共聚物而产生的单元的含量表示为相对于由将单体插入至聚合物而产生的所有单元和部分的摩尔百分比。
[0013]说明书中提到的化合物可以为化石来源的化合物或者生物基化合物。在化合物为生物基化合物的情况下，其可以部分或完全地源自生物质或通过源自生物质的可再生起始材料获得。特别涉及弹性体、增塑剂、填料等。
[0014]根据本专利技术的共聚物的基本特征在于其为乙烯与1,3
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二烯的共聚物，1,3
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二烯为1,3
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丁二烯或包含1,3
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丁二烯的1,3
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二烯的混合物，这意味着共聚物的单体单元为由乙烯与1,3
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丁二烯的共聚或由乙烯与包含1,3
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丁二烯的1,3
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二烯的混合物的共聚而产生的单体单元。
[0015]共聚物的特征还在于其包含大于50摩尔％的乙烯单元。以已知的方式，术语“乙烯单元”理解为意指具有部分
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(CH2‑
CH2)
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的单元。优选地，共聚物包含大于60摩尔％的乙烯单元。
[0016]根据本专利技术的一个特定实施方案，共聚物包含小于90摩尔％的乙烯单元。
[0017]根据本专利技术的一个特定实施方案，共聚物包含至多85摩尔％的乙烯单元。
[0018]共聚物的基本特征还在于其包含1,2
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环己烷二基部分。1,2
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环己烷二基部分对应于式(I)。共聚物中这些环状部分的存在是由乙烯与1,3
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丁二烯在其共聚的过程中的非常特定的插入而产生的，如例如文献WO2007054224所述。优选地，共聚物包含至多15摩尔％的1,2
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环己烷二基部分。共聚物中1,2
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环己烷二基部分的单元含量依据乙烯和1,3
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丁二烯的各自含量而变化。
[0019][0020]根据一个特别优选的实施方案，1,3
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二烯为1,3
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丁二烯，在这种情况下，共聚物为乙烯与1,3
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丁二烯的共聚物。
[0021]根据本专利技术的共聚物还具有另一个基本特征，即其为支化共聚物。换而言之，其由主链和一个或多个侧链构成。由于共聚物为乙烯与1,3
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二烯的共聚物，因此，主链和侧链的单体单元为由乙烯与1,3
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二烯的共聚产生的单体单元。根据一个特别优选的实施方案，当1,3
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二烯为1,3
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丁二烯时，主链和侧链的单体单元为由乙烯与1,3
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丁二烯的共聚产生的单体单元。
[0022]优选地，至少一个侧链通过侧链碳原子和主链碳原子之间的共价键附接至主链。更优选地，参与共价键以确保侧链与主链的附接的碳原子为由通过共聚将乙烯或1,3
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二烯插入至共聚物而产生的碳原子。
[0023]优选地，共聚物的结晶度小于20％。更优选地，共聚物的结晶度小于10％。甚至更优选地，共聚物的结晶度小于5％。优选地，共聚物为无规共聚物。优选地，共聚物为弹性体。共聚物(特别是当其为弹性体时)旨在用于橡胶组合物(特别是用于轮胎的橡胶组合物)中。
[0024]通常通过乙烯与1,3
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二烯在催化体系(例如文献WO 2007054224中描述的催化体系)的存在下的共聚制备根据本专利技术的共聚物。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.乙烯与1,3
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二烯的共聚物，所述乙烯与1,3
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二烯的共聚物包含大于50摩尔％的乙烯单元，并包含1,2
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环己烷二基部分，1,3
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二烯为1,3
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丁二烯或包含1,3
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丁二烯的1,3
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二烯的混合物，所述共聚物由主链和一个或多个侧链构成。2.根据权利要求1所述的共聚物，其中，至少一个侧链通过侧链碳原子和主链碳原子之间的共价键附接至主链。3.根据权利要求2所述的共聚物，其中，参与共价键以确保侧链与主链的附接的碳原子为由通过共聚将乙烯或1,3
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二烯插入至共聚物而产生的碳原子。4.根据权利要求1至3中任一项所述的共聚物，其中，1,3
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二烯为1,3
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丁二烯。5.根据权利要求4所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：L，
申请(专利权)人：米其林集团总公司，
类型：发明
国别省市：