甲烷电氧化制醇的催化剂、其制备方法及应用技术

技术编号:34243586 阅读:27 留言:0更新日期:2022-07-24 09:49
本发明专利技术公开了甲烷电氧化制醇的催化剂、其制备方法及应用,涉及催化剂技术领域。甲烷电氧化制醇的催化剂包括由还原氧化石墨烯和氧化锌胶体形成的水凝胶膜,氧化锌胶体分散于水凝胶膜的膜层中,在水凝胶膜的表面还负载有氧化锆和镍,得到一种非贵金属催化剂,同时是一种室温下具有高甲醇/异丙醇选择性、可有效抑制深度氧化的甲烷电氧化制醇的催化剂。制深度氧化的甲烷电氧化制醇的催化剂。制深度氧化的甲烷电氧化制醇的催化剂。

Catalyst for electrooxidation of methane to alcohol, its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
甲烷电氧化制醇的催化剂、其制备方法及应用


[0001]本专利技术涉及催化剂
,具体而言,涉及甲烷电氧化制醇的催化剂、其制备方法及应用。

技术介绍

[0002]世界各地地壳中蕴藏着丰富的天然气资源,储存量约占地球能源总量的21%。近年来,页岩气、甲烷水合物等非常规天然气资源不断被勘探,使得天然气成为石油资源的理想替代品。甲烷是天然气的主要成分(体积分数约为70

90%)。鉴于甲烷具有极高的燃烧焓(

892kJ/mol)和能量密度(>1000kWh/m3),大多数天然气资源被用于加热或在燃料电池中催化氧化产生电能。这些利用方式引发的二氧化碳排放和甲烷泄漏将加剧温室效应。相比之下,将甲烷催化转化为高附加值化工产品具有更高的经济价值和实用性。
[0003]目前,甲烷热催化是接近商业化的最成熟的甲烷催化转化技术,主要包括甲烷蒸汽重整、甲烷

二氧化碳重整、甲烷自热重整、甲烷氧化偶联、甲烷脱氢芳构化、甲烷转化为烯烃、芳烃和氢等。然而,上述热催化工艺均为涉及高温高压(700本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲烷电氧化制醇的催化剂,其特征在于,所述催化剂由还原氧化石墨烯和氧化锌形成的水凝胶膜组成,所述氧化锌分散于所述水凝胶膜的膜层中,在所述水凝胶膜的表面负载有氧化锆和镍。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以质量分数计,在所述催化剂中所述还原氧化石墨烯和所述氧化锌合计质量占比为60%

95%,所述氧化锆和所述镍合计质量占比为5%

40%;优选地,还原氧化石墨烯和所述氧化锌合计质量占比为75%

85%,所述氧化锆和所述镍合计质量占比为15%

25%;优选地,所述氧化锌和所述还原氧化石墨烯的质量比为1:(0.5

50);更优选为4:3

3:4;优选地,所述氧化锆和所述镍的质量比为1:(4

20);更优选为1:(4

6);优选地,所述水凝胶膜经过毛细压缩。3.一种权利要求1或2中所述催化剂的制备方法,其特征在于,包括:以还原氧化石墨烯分散液和氧化锌胶体溶液为原料制备氧化锌

还原氧化石墨烯水凝胶膜;在所述氧化锌

还原氧化石墨烯水凝胶膜上沉积氧化锆和镍。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述氧化锌

还原氧化石墨烯水凝胶膜的制备过程包括:将所述还原氧化石墨烯分散液和所述氧化锌胶体溶液混合,通过真空抽滤形成水凝胶膜;优选地,采用混合纤维素酯微孔滤膜进行真空抽滤;优选地,将形成的所述水凝胶膜从滤膜上剥离,进入水中以去除残余杂质。5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述还原氧化石墨烯分散液的制备过程包括:将氧化石墨烯分散液与氨水和水合肼混合均匀,在70℃

100℃的条件下反应0.5h

4h;优选地,氧化石墨烯分散液的浓度为0.05mg/mL

0.5mg/mL,氨水为氨含量为25

28wt%的水溶液,水合肼为水合肼含量为80

90wt%的水溶液,氨水与所述氧化石墨烯分散液的体积比为1:(100

1000),水合肼与所述氧化石墨烯分散液的体积比为1:(1000

10000);优选地,所述氧化石墨烯分散液的制备过程包括:将氧化石墨烯用水稀释并进行超声剥离之后,进行离心以去除未剥离部分,得到满足浓度要求的氧化石墨烯分散液。6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述氧化锌胶体溶液的制备过程包括:将锌盐水溶液滴加至碱性沉淀剂水溶液中,在50℃

90℃的条件下反应0.5h

5h,冷却并稀释至0.05mg/mL

0.5mg/mL;优选地,所述锌盐水溶液的浓度为1mM

10mM,反应中所采用的锌盐与碱性沉淀剂的质量比为1:(2

5);优选地,所述锌盐选自二水合乙酸锌、六水合硝酸锌、氯化锌、乙酰丙酮锌水合物和七水合硫酸锌中的至少一种;优选地,所述碱性沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种。7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在所述氧化锌

还原氧化石墨烯水凝胶膜上沉积氧化锆和镍之前,对所述氧化锌

还原氧化石墨烯水凝胶膜进行毛细压缩;
优选地,所述毛细压缩的过程包括:将所述氧化锌

还原氧化石墨烯...

【专利技术属性】
技术研发人员:张伟明张辰栗文龙胡雪慧
申请(专利权)人:上海盛剑环境系统科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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