【技术实现步骤摘要】
甲烷电氧化制醇的催化剂、其制备方法及应用
[0001]本专利技术涉及催化剂
,具体而言,涉及甲烷电氧化制醇的催化剂、其制备方法及应用。
技术介绍
[0002]世界各地地壳中蕴藏着丰富的天然气资源,储存量约占地球能源总量的21%。近年来,页岩气、甲烷水合物等非常规天然气资源不断被勘探,使得天然气成为石油资源的理想替代品。甲烷是天然气的主要成分(体积分数约为70
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90%)。鉴于甲烷具有极高的燃烧焓(
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892kJ/mol)和能量密度(>1000kWh/m3),大多数天然气资源被用于加热或在燃料电池中催化氧化产生电能。这些利用方式引发的二氧化碳排放和甲烷泄漏将加剧温室效应。相比之下,将甲烷催化转化为高附加值化工产品具有更高的经济价值和实用性。
[0003]目前,甲烷热催化是接近商业化的最成熟的甲烷催化转化技术,主要包括甲烷蒸汽重整、甲烷
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二氧化碳重整、甲烷自热重整、甲烷氧化偶联、甲烷脱氢芳构化、甲烷转化为烯烃、芳烃和氢等。然而,上述热催化工艺均为 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种甲烷电氧化制醇的催化剂,其特征在于,所述催化剂由还原氧化石墨烯和氧化锌形成的水凝胶膜组成,所述氧化锌分散于所述水凝胶膜的膜层中,在所述水凝胶膜的表面负载有氧化锆和镍。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以质量分数计,在所述催化剂中所述还原氧化石墨烯和所述氧化锌合计质量占比为60%
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95%,所述氧化锆和所述镍合计质量占比为5%
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40%;优选地,还原氧化石墨烯和所述氧化锌合计质量占比为75%
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85%,所述氧化锆和所述镍合计质量占比为15%
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25%;优选地,所述氧化锌和所述还原氧化石墨烯的质量比为1:(0.5
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50);更优选为4:3
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3:4;优选地,所述氧化锆和所述镍的质量比为1:(4
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20);更优选为1:(4
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6);优选地,所述水凝胶膜经过毛细压缩。3.一种权利要求1或2中所述催化剂的制备方法,其特征在于,包括:以还原氧化石墨烯分散液和氧化锌胶体溶液为原料制备氧化锌
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还原氧化石墨烯水凝胶膜;在所述氧化锌
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还原氧化石墨烯水凝胶膜上沉积氧化锆和镍。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述氧化锌
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还原氧化石墨烯水凝胶膜的制备过程包括:将所述还原氧化石墨烯分散液和所述氧化锌胶体溶液混合,通过真空抽滤形成水凝胶膜;优选地,采用混合纤维素酯微孔滤膜进行真空抽滤;优选地,将形成的所述水凝胶膜从滤膜上剥离,进入水中以去除残余杂质。5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述还原氧化石墨烯分散液的制备过程包括:将氧化石墨烯分散液与氨水和水合肼混合均匀,在70℃
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100℃的条件下反应0.5h
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4h;优选地,氧化石墨烯分散液的浓度为0.05mg/mL
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0.5mg/mL,氨水为氨含量为25
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28wt%的水溶液,水合肼为水合肼含量为80
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90wt%的水溶液,氨水与所述氧化石墨烯分散液的体积比为1:(100
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1000),水合肼与所述氧化石墨烯分散液的体积比为1:(1000
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10000);优选地,所述氧化石墨烯分散液的制备过程包括:将氧化石墨烯用水稀释并进行超声剥离之后,进行离心以去除未剥离部分,得到满足浓度要求的氧化石墨烯分散液。6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述氧化锌胶体溶液的制备过程包括:将锌盐水溶液滴加至碱性沉淀剂水溶液中,在50℃
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90℃的条件下反应0.5h
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5h,冷却并稀释至0.05mg/mL
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0.5mg/mL;优选地,所述锌盐水溶液的浓度为1mM
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10mM,反应中所采用的锌盐与碱性沉淀剂的质量比为1:(2
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5);优选地,所述锌盐选自二水合乙酸锌、六水合硝酸锌、氯化锌、乙酰丙酮锌水合物和七水合硫酸锌中的至少一种;优选地,所述碱性沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种。7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在所述氧化锌
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还原氧化石墨烯水凝胶膜上沉积氧化锆和镍之前,对所述氧化锌
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还原氧化石墨烯水凝胶膜进行毛细压缩;
优选地,所述毛细压缩的过程包括:将所述氧化锌
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还原氧化石墨烯...
【专利技术属性】
技术研发人员:张伟明,张辰,栗文龙,胡雪慧,
申请(专利权)人:上海盛剑环境系统科技股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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