本发明专利技术涉及一种十二内酰胺的制备方法及其合成装置、通过合成装置制备的十二内酰胺组合物及利用上述十二内酰胺组合物的聚十二内酰胺的制备方法，上述十二内酰胺的制备方法包括：步骤a)，在催化剂体系下，通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺；步骤b)，将在上述步骤a)中合成的十二内酰胺混合到良溶剂并去除上述催化剂体系；以及步骤c)，将在上述步骤b)中去除上述催化剂体系的十二内酰胺混合到不良溶剂来进行重结晶。剂来进行重结晶。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】十二内酰胺的制备方法及其合成装置、通过其制备的十二内酰胺组合物及利用十二内酰胺组合物的聚十二内酰胺的制备方法
[0001]本专利技术涉及一种十二内酰胺的制备方法及其合成装置、通过其制备的十二内酰胺组合物及利用十二内酰胺组合物的聚十二内酰胺的制备方法。
技术介绍
[0002]通常，制备工业胺化合物的方法会利用贝克曼重排反应来转换相应的肟化合物。例如，可通过贝克曼重排反应来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺。但是，贝克曼重排反应的工序属于相当复杂的流程，催化剂方面将用到浓硫酸及发烟硫酸，而这些属于强酸，所需的含量高，因而会在中和时产生大量的硫酸铵的副产物，有需要配备用于进行处理的设备的局限性。并且，由于贝克曼重排反应将在溶剂上进行，因而上述溶剂需使环十二烷酮肟的溶解度高，不应与作为上述催化剂的浓硫酸及发烟硫酸产生反应，因而在选择上受限。
[0003]另一方面，脂肪族碳酸酯高分子、聚十二内酰胺等的高分子物质可通过对十二内酰胺单体等进行负离子聚合来合成，但上述十二内酰胺单体的纯度会对聚合反应的活性产生很大影响。以往，会通过贝克曼重排反应来制备包含十二内酰胺的反应生成物并在对所使用的溶剂进行蒸馏来去除后以固相和/或液相去除高分子物质(Heavies)，从而纯化十二内酰胺，但存在因最终十二内酰胺生成物中残留微量的催化剂而导致负离子聚合反应的活性陡然下降的问题。因此，需要可通过简单的工序去除贝克曼重排反应后残留的催化剂来纯化高纯度十二内酰胺并提高十二内酰胺单体等的负离子聚合活性的方案。
技术实现思路
技术问题<br/>[0004]本专利技术的目的在于提供如下的十二内酰胺的制备方法，即，通过贝克曼重排反应将环十二烷酮肟制备成十二内酰胺，通过简单的工序纯化合成的十二内酰胺，从而去除残留催化剂并制备高纯度十二内酰胺。
[0005]并且，本专利技术提供上述十二内酰胺的合成装置。
[0006]并且，本专利技术提供通过上述十二内酰胺的制备方法合成的十二内酰胺组合物。
[0007]并且，本专利技术提供通过对合成的十二内酰胺利用负离子聚合反应来以高转换率制备聚十二内酰胺的方法。技术方案
[0008]根据一实例，本专利技术提供一种十二内酰胺的制备方法，其包括：步骤a)，在催化剂体系下，通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺；步骤b)，将在上述步骤a)中合成的十二内酰胺混合到良溶剂并去除上述催化剂体系；以及步骤c)，将在上述步骤b)中去除上述催化剂体系的十二内酰胺混合到不良溶剂来进行重结晶。
[0009]在上述步骤a)的贝克曼重排反应中，在包含异丙基环己烷(IPCH)的溶剂下，可通过包含三聚氯氰(TCT)及氯化锌(ZnCl2)的催化剂体系来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺。
[0010]上述步骤a)还可包括如下步骤：通过对合成的十二内酰胺进行蒸馏来去除上述溶剂。
[0011]在上述步骤b)中，可利用对于上述催化剂体系和十二内酰胺的良溶剂的溶解度差来去除催化剂体系。
[0012]上述良溶剂可以为包含选自由羟基、胺基及硫醇基组成的组中的一种或两种以上的官能团的C1至C4碳氢化合物有机溶剂。
[0013]在上述步骤c)中，可利用上述十二内酰胺对于良溶剂的溶解度及对于不良溶剂的溶解度之差来对十二内酰胺进行重结晶。
[0014]上述良溶剂及不良溶剂可具备混合性。
[0015]上述不良溶剂可以是蒸馏水或去离子水(deionized water)。
[0016]能够以1:1.5至1:3重量比注入上述良溶剂及不良溶剂。
[0017]本专利技术还可包括如下步骤：通过使重结晶的上述十二内酰胺蒸发来以液相和/或固相去除高分子物质(Heavies)，以气相分离十二内酰胺。
[0018]根据再一实例，本专利技术提供一种十二内酰胺合成装置，其包括：第一反应器，在催化剂体系下，通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺；蒸发器，去除在上述第一反应器中合成的十二内酰胺的溶剂；第二反应器，将在上述蒸发器中去除溶剂的十二内酰胺混合到良溶剂并去除上述催化剂体系；以及第三反应器，将在上述第二反应器中去除上述催化剂体系的十二内酰胺混合到不良溶剂来进行重结晶。
[0019]本专利技术还可包括对在上述第二反应器中析出的催化剂体系进行去除的过滤器。
[0020]本专利技术还可包括从重结晶的上述十二内酰胺分离高分子物质(Heavies)的薄膜蒸发器(Film evaporator)。
[0021]根据还有一实例，本专利技术提供一种通过上述十二内酰胺的制备方法合成的十二内酰胺组合物。
[0022]根据本专利技术，相对于十二内酰胺组合物的总重量，上述十二内酰胺组合物包含5重量百分比以下的用于贝克曼重排反应的催化剂体系。
[0023]根据另一实例，本专利技术提供一种聚十二内酰胺的制备方法，通过在负离子引发剂下对上述十二内酰胺组合物进行负离子聚合来制备聚十二内酰胺。
[0024]上述负离子引发剂可包含选自由NaH、n
‑
BuLi、KH以及LiH组成的组中的一种或两种以上。
[0025]上述负离子聚合可在250℃至350℃的温度下进行10分钟至60分钟。
[0026]聚合的上述聚十二内酰胺的重均分子量可大于6000。专利技术的效果
[0027]在通过贝克曼重排反应合成十二内酰胺后，可仅通过简单的工序有效去除反应生成物中残留的催化剂体系及溶剂。
[0028]可利用纯化后的十二内酰胺单体来以高转换率执行负离子聚合反应。
具体实施方式
[0029]以下，对本专利技术进行具体说明。若没有其他定义，则本说明书中使用的术语应以本专利技术所属
的普通技术人员通常所理解的内容进行解释。本说明书中的附图及实施例用于使普通技术人员轻松理解及实施本专利技术，可在附图及实施例中省略有可能模糊专利技术的主旨的内容，本专利技术并不限定于附图及实施例。
[0030]若没有特殊说明，则本专利技术中所使用的术语的单数形态可解释成还包含复数形态。
[0031]在本专利技术的说明书中，催化剂体系意味着包含两种以上的化合物的复合催化剂系统(Catalyst system)，例如，可指包含主催化剂和副催化剂的催化剂系统。
[0032]以下，对一实例的十二内酰胺的制备方法进行说明。
[0033]上述十二内酰胺的制备方法包括：步骤a)，在催化剂体系下，通过贝克曼重排反应(Bechmann rearrangement)来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺；步骤b)，将在上述步骤a)中合成的十二内酰胺混合到良溶剂并去除上述催化剂体系；以及步骤c)，将在上述步骤b)中去除上述催化剂体系的十二内酰胺混合到不良溶剂来进行重结晶。
[0034]上述步骤a)为在催化剂体系下通过贝克曼重排反应来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺的步骤，在上述贝克曼重排反应中，在溶剂下通过包含三聚氯氰(TCT，本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种十二内酰胺的制备方法，其特征在于，包括：步骤a)，在催化剂体系下，通过贝克曼重排反应来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺；步骤b)，将在上述步骤a)中合成的十二内酰胺混合到良溶剂并去除上述催化剂体系；以及步骤c)，将在上述步骤b)中去除上述催化剂体系的十二内酰胺混合到不良溶剂来进行重结晶。2.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，在上述步骤a)的贝克曼重排反应中，在包含异丙基环己烷的溶剂下，通过包含三聚氯氰及氯化锌的催化剂体系来将环十二烷酮肟合成为十二内酰胺。3.根据权利要求2所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，上述步骤a)还包括如下步骤：通过对合成的十二内酰胺进行蒸馏来去除上述溶剂。4.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，在上述步骤b)中，利用对于上述催化剂体系和十二内酰胺的良溶剂的溶解度差来去除催化剂体系。5.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，上述良溶剂为包含选自由羟基、胺基及硫醇基组成的组中的一种或两种以上的官能团的C1至C4碳氢化合物有机溶剂。6.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，在上述步骤c)中，利用上述十二内酰胺对于良溶剂的溶解度及对于不良溶剂的溶解度之差来对十二内酰胺进行重结晶。7.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，上述良溶剂及不良溶剂具备混合性。8.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，上述不良溶剂为蒸馏水或去离子水。9.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，以1:1.5至1:3重量比注入上述良溶剂及不良溶剂。10.根据权利要求1所述的十二内酰胺的制备方法，其特征在于，还包括如下步骤：通过使重结晶的上述十二内酰胺蒸发来以液相...
【专利技术属性】
技术研发人员：朴真虎，金芝娟，徐玄，张南镇，
申请(专利权)人：韩华思路信株，
类型：发明
国别省市：
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