用于再生氢化催化剂的方法技术

本发明专利技术的主题是一种用于再生催化剂的方法，所述催化剂用于芳族化合物、特别是芳族酯的环氢化，其中使用包含一定量的氧气的气流用于所述再生。于所述再生。

【技术实现步骤摘要】
用于再生氢化催化剂的方法


[0001]本专利技术涉及一种用于再生催化剂的方法，所述催化剂用于芳族化合物、特别是芳族酯的环氢化，其中使用包含一定量的氧气的气流用于所述再生。

技术介绍

[0002]已知使芳环氢化的芳族化合物的氢化，特别是芳族酯的氢化，并且也被称为环氢化。在这种环氢化中使用例如包含过渡金属的催化剂。合适的催化剂是本领域技术人员已知的。相应的氢化方法也以工业规模来使用。
[0003]随着环氢化持续时间的增加，所使用的催化剂会失去活性，这可能是由于催化剂的活性中心堵塞、损失或中毒。如果活性损失太大和/或不再能够使该氢化方法足够经济地运行，则必须提高催化剂的活性。这借助于再生方法来实现，在再生方法中为催化剂除去沉积物和附着物。在此，可以煅烧催化剂，其中在高温 (> 200℃) 下去除沉积物，然而，这对于某些催化剂而言或者由于高温而纯粹在能量方面可能是有问题的。
[0004]然而，也可以通过引导气流通过，由此夹带走沉积物并从而去除它们，来使催化剂再生。这种用于再生钌催化剂的方法例如描述于WO 2008/015103 A1中。那里公开的再生的特征在于，用惰性气体吹扫催化剂，直到催化剂部分地或者甚至完全地恢复其活性。作为那里借助苯的氢化描述的再生作用的原因提到了除去水，即干燥催化剂。
[0005]然而，已知方法具有再生效果可能太小的问题，尤其是当不仅必须从催化剂中除去水，或者在催化剂上不仅存在水而且还存在降低氢化活性的其他物质时。

技术实现思路

[0006]因此，本专利技术的目的在于，提供用于再生催化剂的方法， 所述催化剂用于芳族化合物、特别是芳族酯的环氢化，用该方法可以更快且更好地得到可接受的活性。
[0007]所述目的通过权利要求1中提到的方法得以实现。优选实施方式在从属权利要求中给出。根据本专利技术的方法是在至少一个反应器中再生催化剂的方法，所述催化剂用于芳族化合物的环氢化，其中所述再生通过如下来进行：
‑ꢀ
在15至170℃，优选25至150℃，特别优选25至120℃，非常特别优选25至110℃的温度下；
‑ꢀ
引导气流通过要再生的催化剂，所述气流具有100 ppm，优选250 ppm，特别优选380 ppm至20,000 ppm，优选13,000 ppm，特别优选9,000 ppm的氧气含量；和
‑ꢀ
不从所述至少一个反应器中移除催化剂。
[0008]通过根据本专利技术的方法，其中在气流（再生介质）中存在少量的氧，可以实现氢化催化剂的有利的再生。通过该再生改善了催化剂活性，根据本专利技术，这在低氧浓度下已经能够进行。此处描述的再生使得能够随后在转化率提高时又开始环氢化，由此制造实际有价值的产品，并因此更有效地进行。同时，相当低的氧浓度防止由于氧化过程而在反应器中出现强烈（任选甚至仅局部）升高的温度，这会损坏催化剂，或者在最糟糕的情况下导致反应
器损坏。
[0009]此处描述的芳族化合物、特别是芳族酯的环氢化通常在至少一个反应器中进行，即所述环氢化可以在一个或多个反应器中进行，所述反应器各自包含合适的催化剂。所用催化剂的根据本专利技术的再生可以在每个存在的反应器中进行。在存在多个反应器的情况下，再生对于每个反应器可以在时间上错开地或同时地进行，其中优选在所有存在的反应器中同时再生所有催化剂。
[0010]根据本专利技术，所述方法适用于在芳族化合物、尤其是芳族酯的环氢化中使用的所有催化剂。然而，所述催化剂优选包括在载体材料上的至少一种过渡金属或由在载体材料上的至少一种过渡金属组成。合适的催化剂也是本领域技术人员熟悉的并且例如可以由WO 03/103830 A1获悉。
[0011]要再生的催化剂的过渡金属优选是选自下述的金属：铁、钌、镍、铑、铂、钯或其混合物。钌是本专利技术中特别优选的催化剂用过渡金属。要再生的催化剂中过渡金属的含量通常为0.1至30质量％。作为金属计算的钌含量优选为0.1至10质量％，特别是0.3至5质量％，非常特别是0.4至2.5质量％。
[0012]过渡金属位于其上的载体材料优选选自活性炭、碳化硅、氧化铝、二氧化硅、铝硅酸盐、二氧化钛、二氧化锆、氧化镁、氧化锌或其混合物。优选的载体材料是氧化铝、二氧化硅、二氧化钛及其混合物。此外，这些载体材料可以包含碱金属、碱土金属和/或硫。在本专利技术的一个特别优选的实施方式中，要再生的催化剂是壳型催化剂。
[0013]根据本专利技术，使用气流作为再生介质。该气流优选由惰性气体和氧气组成，其中该气流的氧气含量为100 ppm，优选250 ppm，特别优选380 ppm至20,000 ppm，优选13,000 ppm，特别优选9,000 ppm。惰性气体可以是氮气、氦气、氖气、氩气、二氧化碳及其混合物。特别优选使用氮气作为惰性气体。基于环氢化时的流动方向，可以引导再生时的气流以相同或相反的流动方向通过催化剂，优选以相同的流动方向。
[0014]在存在多个氢化反应器的情况下，再生介质可以仅被供入第一个反应器。然后再生介质也将从第一个反应器被送至随后的一个或多个反应器，以便也再生那里的催化剂。然而优选的是，在存在多个反应器的情况下，将再生介质分别送至每个单独的反应器。再生介质因此被直接送至每个单独的反应器并且不首先穿过上游的一个或多个反应器。
[0015]根据权利要求，所述再生在15至170℃，优选25至150℃，特别优选25至120℃的温度下进行。就此而论，重要的是这里没有燃烧催化剂，其中杂质在高温下被去除。再生时的压力优选为0.5至200巴，优选1至110巴。
[0016]必须将这里描述的再生进行多长时间，以改善催化剂活性到足够的程度，取决于各种因素。这些因素的例子是杂质的类型和量、反应器的性质（大小、直径）或催化剂颗粒的性质（特别是大小、形状、表面、孔结构、金属负载以及金属在载体中的穿透深度）。在本专利技术的一个优选实施方式中，再生的持续时间为至少24小时。如果过早结束再生，可能出现，催化剂在环氢化中使用相对短的时间后就已经必须重新再生。
[0017]对在芳族化合物的环氢化中使用的催化剂进行根据本专利技术的再生。在一个优选的实施方式中，对在芳族酯的环氢化中使用的催化剂进行根据本专利技术的再生。所述芳族酯优选是苯羧酸的酯、苯二羧酸的酯、苯三羧酸的酯或苯四羧酸的酯，优选苯二羧酸的酯或苯三羧酸的酯。这些包括邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。优选苯二
羧酸的酯，即邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯。其中，特别是C8
‑
C10烷基酯，特别是邻苯二甲酸的C8
‑
C10烷基酯（例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二丙基庚酯）或对苯二甲酸的C8
‑
C10烷基酯（例如对苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二乙基己酯、对苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸二丙基庚酯)是优选的。
[0018]所述环氢化优选在液相中进行。环氢化可以在悬浮的或块状的布置在本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.用于在至少一个反应器中再生催化剂的方法，所述催化剂用于芳族化合物的环氢化，其中所述再生通过如下来进行：
‑ꢀ
在15至170℃的温度下；
‑ꢀ
引导气流通过要再生的催化剂，所述气流具有100 ppm至20,000 ppm的氧气含量；和
‑ꢀ
不从所述至少一个反应器中移除催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述气流具有250ppm至13,000ppm的氧气含量。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述气流具有380ppm至9000ppm的氧气含量。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述再生在25至150℃的温度下进行。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂包括在载体材料上的至少一种过渡金属。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述至少一种过渡金属是选自下述的金属：铁、钌、镍、铑、铂、钯或其混合物。7.根据权利要求5所述的方法，其中所述载体材料选自活性炭、碳化硅、氧化铝、二氧化硅、铝硅酸盐、二氧化钛、二...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：