一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法技术

本发明专利技术公开了一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，将二芳基亚砜和芳基溴化物，在金属催化剂、配体和金属镁的作用下反应，得到目标产物。本发明专利技术制备方法反应条件温和，具有后处理简单、步骤绿色、污染低、经济效益高等特点。济效益高等特点。济效益高等特点。

【技术实现步骤摘要】
一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法


[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，具体涉及到一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法。

技术介绍

[0002]过渡金属催化的交叉偶联反应被认为是当代有机化学中构建碳
‑
碳键的有效方法之一。传统上，高活性亲电试剂如芳基碘化物、溴化物和磺酸盐已经被使用了。活性较低的芳基氯化物、氟化物、碳酸盐或酯，甚至芳基甲基醚也逐渐兴起。近年来，有机硫化合物作为亲电试剂的交叉偶联反应因其在有机合成化学中的普遍性和多样性而受到广泛关注，因而S＝O参与的偶联，成为传统偶联反应的有效补充。芳基亚砜能够进行一系列的有机转化，如与末端炔的Sonogashira反应，与B2pin2的硼化，与胺的胺化，与P(O)
‑
H化合物的磷酸化和与醇的醚化。此外，芳基亚砜还可以有效地参与过渡金属催化的与有机金属试剂的交叉偶联反应。例如，Wenkert等人于1979年报道的镍催化下二芳基亚砜与格氏试剂的Kumada型交叉偶联反应；2017年，Yorimitsu课题组报道的格氏试剂与溴化锌在溴化锂存在下进行转金属化制备的二芳基锌化合物，在镍催化剂的作用下与芳基甲基亚砜交叉偶联反应；2020年，Cao、Dang、Shi及其同事报道的钯催化的二芳基亚砜与芳基硼酸的Suzuki型偶联反应。
[0003]因此我们考虑为有机硫化物参与的偶联反应提供一种新的方法。

技术实现思路

[0004]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0005]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0006]本专利技术的其中一个目的是提供一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，在过渡金属催化的条件下将二芳基亚砜与芳基溴化物进行直接交叉偶联反应；这样不仅可以减少反应步骤，还可以避免使用预先制备且对水及空气较为敏感的有机金属化合物，为有机硫化物参与的偶联反应提供一种新的方法。
[0007]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，包括，将式Ⅰ所示的化合物和式Ⅱ所示的化合物，在金属催化剂、配体和金属镁的作用下反应，得到式Ⅲ所示的化合物；
[0008][0009]Ar'
‑
Br
ꢀꢀ
(式Ⅱ)；
[0010]Ar
‑
Ar'
ꢀꢀ
(式Ⅲ)；
[0011]式Ⅰ、式Ⅲ中，Ar包括苯基、卤素取代苯基、甲基取代苯基、联苯取代基、甲氧基取代
苯基、三甲基硅基取代苯基、萘取代基、1,2
‑
亚甲二氧基苯取代基中的一种；
[0012]式Ⅱ、式Ⅲ中，Ar'包括卤素取代苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、苄氧基取代苯基、二甲基叔丁基硅氧基取代苯基、氨基取代苯基、萘取代基、1,2
‑
亚甲二氧基苯取代基、1,4
‑
苯并恶烷取代基、吡啶取代基、二苯并[b,d]呋喃取代基、苯并呋喃取代基中的一种。
[0013]作为本专利技术二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法的一种优选方案，其中：式Ⅰ所示的化合物和式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1：2～3。
[0014]作为本专利技术二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法的一种优选方案，其中：所述式Ⅰ所示的化合物，包括双[4
‑
(三氟甲基)苯基]亚砜、双[4
‑
(三氟甲氧基)苯基]亚砜、4,4'
‑
二氟苯亚砜、4,4'
‑
二氯苯亚砜、二苯基亚砜、4,4'
‑
二甲苯亚砜、双[3,4
‑
(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4
‑
(二甲基)苯基]亚砜、双[2,5
‑
(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4,6
‑
(三甲基)苯基]亚砜、双[4
‑
(甲氧基)苯基]亚砜、4,4'
‑
二联苯亚砜、双[4
‑
(三甲基硅基)苯基]亚砜、2,2'
‑
二萘亚砜、1,1'
‑
二萘亚砜、双[3,4
‑
(亚甲二氧基)苯基]亚砜中的一种。
[0015]作为本专利技术二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法的一种优选方案，其中：所述式Ⅱ所示的化合物，包括4
‑
溴
‑2‑
三氟甲基
‑1‑
甲氧基苯、4
‑
溴
‑2‑
氟
‑1‑
甲氧基苯、5
‑
溴
‑2‑
氯
‑1‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑
3,5
‑
二甲苯、1
‑
溴
‑2‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑3‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑4‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑
2,5
‑
二甲氧基苯、4
‑
溴
‑1‑
甲氧基
‑2‑
甲苯、1
‑
(苄氧基)
‑4‑
溴苯、(4
‑
溴苯氧基)(叔丁基)二甲基硅烷、4
‑
溴
‑
1,2
‑
亚甲二氧基苯、6
‑
溴
‑
1,4
‑
苯并恶烷、4
‑
溴
‑
N,N
‑
二甲基苯胺、2
‑
溴
‑6‑
甲氧基萘、2
‑
溴吡啶、2
‑
溴二苯并[b,d]呋喃、5
‑
溴苯并呋喃中的一种。
[0016]作为本专利技术二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法的一种优选方案，其中：所述金属催化剂包括二氯化镍、双(二苯基膦)乙烷氯化镍、双三环己基膦二氯化镍、氯化镍乙二醇二甲醚、溴化镍、碘化镍、四吡啶基膦二氯化镍、三氯化铁、二溴亚铁、氯化铜、二氯化钴、二溴化锌、三氯化铟、醋酸钯、四三苯基膦钯、双乙腈二氯化钯中的一种或多种；
[0017]所述金属催化剂与式Ⅰ所示的化合物的摩尔比为0～2：10。
[0018]作为本专利技术二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法的一种优选方案，其中：所述配体包括三(对甲苯基)膦、三(对氯苯基)膦、2
‑
二环己基膦
‑
2,6
‑
二甲氧基
‑
1,1
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：包括，将式Ⅰ所示的化合物和式Ⅱ所示的化合物，在金属催化剂、配体和金属镁的作用下反应，得到式Ⅲ所示的化合物；Ar'
‑
Br
ꢀꢀꢀꢀ
(式Ⅱ)；Ar
‑
Ar'
ꢀꢀꢀꢀ
(式Ⅲ)；式Ⅰ、式Ⅲ中，Ar包括苯基、卤素取代苯基、甲基取代苯基、联苯取代基、甲氧基取代苯基、三甲基硅基取代苯基、萘取代基、1,2
‑
亚甲二氧基苯取代基中的一种；式Ⅱ、式Ⅲ中，Ar'包括卤素取代苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、苄氧基取代苯基、二甲基叔丁基硅氧基取代苯基、氨基取代苯基、萘取代基、1,2
‑
亚甲二氧基苯取代基、1,4
‑
苯并恶烷取代基、吡啶取代基、二苯并[b,d]呋喃取代基、苯并呋喃取代基中的一种。2.如权利要求1所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：式Ⅰ所示的化合物和式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1：2～3。3.如权利要求1或2所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：所述式Ⅰ所示的化合物，包括双[4
‑
(三氟甲基)苯基]亚砜、双[4
‑
(三氟甲氧基)苯基]亚砜、4,4'
‑
二氟苯亚砜、4,4'
‑
二氯苯亚砜、二苯基亚砜、4,4'
‑
二甲苯亚砜、双[3,4
‑
(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4
‑
(二甲基)苯基]亚砜、双[2,5
‑
(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4,6
‑
(三甲基)苯基]亚砜、双[4
‑
(甲氧基)苯基]亚砜、4,4'
‑
二联苯亚砜、双[4
‑
(三甲基硅基)苯基]亚砜、2,2'
‑
二萘亚砜、1,1'
‑
二萘亚砜、双[3,4
‑
(亚甲二氧基)苯基]亚砜中的一种。4.如权利要求3所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：所述式Ⅱ所示的化合物，包括4
‑
溴
‑2‑
三氟甲基
‑1‑
甲氧基苯、4
‑
溴
‑2‑
氟
‑1‑
甲氧基苯、5
‑
溴
‑2‑
氯
‑1‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑
3,5
‑
二甲苯、1
‑
溴
‑2‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑3‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑4‑
甲氧基苯、1
‑
溴
‑
2,5
‑
二甲氧基苯、4
‑
溴
‑1‑
甲氧基
‑2‑
甲苯、1
‑
(苄氧基)
‑4‑
溴苯、(4
‑
溴苯氧基)(叔丁基)二甲基硅烷、4
‑
溴

【专利技术属性】
技术研发人员：沈志良，褚雪强，李文欣，杨博文，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：