含氟聚合物的制造方法技术

提供一种含氟聚合物的制造方法，其包括：在实质上不存在含氟表面活性剂(其中不包括通式(I)所示的单体(I))的条件下在水性介质中将通式(I)所示的单体(I)聚合，由此得到含有单体(I)的聚合物的粗组合物的工序；将上述粗组合物中包含的单体(I)的二聚物和三聚物从上述粗组合物中除去，由此得到单体(I)的二聚物和三聚物的含量相对于聚合物(I)为1.0质量％以下的聚合物(I)的工序；和在聚合物(I)的存在下在水性介质中将含氟单体聚合，由此得到含氟聚合物的工序。CX1X3＝CX2R(

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟聚合物的制造方法


[0001]本专利技术涉及含氟聚合物的制造方法。

技术介绍

[0002]专利文献1中记载了一种包含含氟聚合物的块和氟化离聚物的核的颗粒。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献1：国际公开第2010/075494号公报

技术实现思路

[0006]专利技术所要解决的课题
[0007]本专利技术中，目的在于提供一种能够制造含氟聚合物的制造方法，该含氟聚合物实质上不含有构成含氟单体的聚合中使用的聚合物的单体的二聚物和三聚物。
[0008]用于解决课题的手段
[0009]根据本专利技术，提供一种含氟聚合物的制造方法，其包括：在实质上不存在含氟表面活性剂(其中不包括通式(I)所示的单体(I))的条件下在水性介质中将通式(I)所示的单体(I)聚合，由此得到含有单体(I)的聚合物的粗组合物的工序；将上述粗组合物中包含的单体(I)的二聚物和三聚物从上述粗组合物中除去，由此得到单体(I)的二聚物和三聚物的含量相对于聚合物(I)为1.0质量％以下的聚合物(I)的工序；和在聚合物(I)的存在下在水性介质中将含氟单体聚合，由此得到含氟聚合物的工序。
[0010]CX1X3＝CX2R(
‑
CZ1Z2‑
A0)
m
ꢀꢀꢀꢀ
(I)
[0011](式中，X1和X3各自独立地为F、Cl、H或CF3；X2为H、F、烷基或含氟烷基；A0为阴离子性基团；R为连接基团；Z1和Z2各自独立地为H、F、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。)
[0012]本专利技术的制造方法中，单体(I)的分子量优选为500以下。
[0013]通式(I)中，A0优选为
‑
COOM、
‑
SO3M、
‑
OSO3M或
‑
C(CF3)2OM(M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团)。
[0014]通式(I)中，A0优选为
‑
COOM(M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团)。
[0015]本专利技术的制造方法中，单体(I)优选为通式(1)所示的单体。
[0016]CX2＝CY(
‑
CZ2‑
O
‑
Rf
‑
A)
ꢀꢀꢀ
(1)
[0017](式中，X相同或不同，为
‑
H或F，Y为
‑
H、
‑
F、烷基或含氟烷基，Z相同或不同，为
‑
H、
‑
F、烷基或氟代烷基。Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。A为
‑
COOM、
‑
SO3M、
‑
OSO3M或
‑
C(CF3)2OM(M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。)。其中，X、Y和Z中的至少1个包含氟原子。)
[0018]本专利技术的制造方法中，单体(I)优选为通式(1A)所示的单体。
[0019]CH2＝CF(
‑
CF2‑
O
‑
Rf
‑
A)(1A)
[0020](式中，Rf是碳原子数为1～40的含氟亚烷基、或者碳原子数为2～100的具有醚键的含氟亚烷基。A为
‑
COOM、
‑
SO3M、
‑
OSO3M或
‑
C(CF3)2OM(M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。)。)
[0021]通式(1)和(1A)中，A优选为
‑
COOM(M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。)。
[0022]本专利技术的制造方法中，优选通过上述粗组合物的超滤从上述粗组合物中除去单体(I)的二聚物和三聚物。
[0023]专利技术的效果
[0024]根据本专利技术，可以提供一种能够制造含氟聚合物的制造方法，该含氟聚合物实质上不含有构成含氟单体的聚合中使用的聚合物的单体的二聚物和三聚物。
具体实施方式
[0025]下面，对本专利技术的具体实施方式进行详细说明，但本专利技术不限于下述实施方式。
[0026]在具体说明本专利技术之前，对本专利技术中使用的一些术语进行定义或说明。
[0027]本专利技术中，氟树脂是指部分结晶性含氟聚合物、是氟塑料。氟树脂具有熔点、具有热塑性，可以为熔融加工性、也可以为非熔融加工性。
[0028]本专利技术中，熔融加工性是指能够利用挤出机和注射成型机等现有的加工设备将聚合物熔融并进行加工。因此，熔融加工性的氟树脂利用后述的测定方法所测定的熔体流动速率通常为0.01g/10分钟～500g/10分钟。
[0029]本专利技术中，氟橡胶是指非晶态含氟聚合物。“非晶态”是指在含氟聚合物的差示扫描量热测定[DSC](升温温度10℃/分钟)或者差示热分析[DTA](升温速度10℃/分钟)中出现的熔解峰(ΔH)的大小为4.5J/g以下的情况。氟橡胶通过进行交联而显示出弹性体特性。弹性体特性是指下述特性：聚合物能够拉伸，在已不施加聚合物拉伸所需要的力时，能够保持其原来的长度。
[0030]本专利技术中，部分氟化橡胶是指包含含氟单体单元、全氟单体单元相对于全部聚合单元的含量小于90摩尔％的含氟聚合物，其是具有20℃以下的玻璃化转变温度、具有4.5J/g以下的熔解峰(ΔH)大小的含氟聚合物。
[0031]本专利技术中，全氟橡胶(全氟弹性体)是指全氟单体单元相对于全部聚合单元的含量为90摩尔％以上、优选为91摩尔％以上的含氟聚合物，其是具有20℃以下的玻璃化转变温度、具有4.5J/g以下的熔解峰(ΔH)大小的含氟聚合物，进而是含氟聚合物中包含的氟原子的浓度为71质量％以上、优选为71.5质量％以上的聚合物。本专利技术中，对于含氟聚合物中包含的氟原子的浓度，通过由构成含氟聚合物的各单体的种类和含量经计算求出含氟聚合物中包含的氟原子的浓度(质量％)。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含氟聚合物的制造方法，其包括：在实质上不存在含氟表面活性剂的条件下在水性介质中将通式(I)所示的单体(I)聚合，由此得到含有单体(I)的聚合物的粗组合物的工序，其中，所述含氟表面活性剂不包括通式(I)所示的单体(I)；将所述粗组合物中包含的单体(I)的二聚物和三聚物从所述粗组合物中除去，由此得到单体(I)的二聚物和三聚物的含量相对于聚合物(I)为1.0质量％以下的聚合物(I)的工序；和在聚合物(I)的存在下在水性介质中将含氟单体聚合，由此得到含氟聚合物的工序，CX1X3＝CX2R(
‑
CZ1Z2‑
A0)
m
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(I)式中，X1和X3各自独立地为F、Cl、H或CF3；X2为H、F、烷基或含氟烷基；A0为阴离子性基团；R为连接基团；Z1和Z2各自独立地为H、F、烷基或含氟烷基；m为1以上的整数。2.如权利要求1所述的制造方法，其中，单体(I)的分子量为500以下。3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，A0为
‑
COOM、
‑
SO3M、
‑
OSO3M或
‑
C(CF3)2OM，M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，A0为
‑
COOM，M为
‑
H、金属原子、
‑
NR
74
、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，R7为H或有机基团。5.如权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，单体(I)为通式(1)所示的单体，CX2＝CY(
‑
CZ2‑
O
‑
Rf
‑
A)
ꢀꢀ
(1)式中，X相同或不同，为
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：山中拓，东昌弘，加藤丈人，市川贤治，藤本阳平，入江正树，土屋壮司，汤浅飒太，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：