聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和聚酰胺模塑料的用途制造技术

本发明专利技术涉及具有高耐热老化性的聚酰胺模塑料，除了特定的聚酰胺外，其还包含至少一种未取代或经取代的茂金属、任选地至少一种抗冲击改性剂和任选地至少一种添加剂。本发明专利技术还涉及所述聚酰胺模塑料用于生产模制品的用途。及所述聚酰胺模塑料用于生产模制品的用途。

【技术实现步骤摘要】
聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和聚酰胺模塑料的用途


[0001]本专利技术涉及具有高耐热老化性的聚酰胺模塑料，除了特定的聚酰胺外，其还含有至少一种未取代或经取代的茂金属、任选地至少一种抗冲击改性剂和任选地至少一种添加剂。本专利技术还涉及所述聚酰胺模塑料用于生产模制品的用途。

技术介绍

[0002]聚酰胺可用作在其使用寿命期间会暴露于升高的温度的模制品的材料。改善聚酰胺的耐热老化性是特别需要的，因为它可使得受热应力的部件能够实现更长的使用寿命并降低其故障风险。或者，改善的耐热老化性也可使得部件能够在更高的温度下使用。
[0003]热塑性聚酰胺可用作在其使用寿命期间会暴露于升高的温度的部件的结构材料。由于这种暴露会导致热氧化损伤，因此使用热稳定剂来延迟热氧化损伤的发生。
[0004]由EP 2 535 365 A1已知长期热稳定的聚酰胺模塑料，其中使用基于部分芳族的聚酰胺和己内酰胺的模塑料，所述模塑料具有铜稳定剂或铜与有机稳定剂的混合物。
[0005]EP 2 902 444 A1也涉及基于部分芳族的聚酰胺和己内酰胺的长期热稳定的模塑料。长期热稳定通过有机稳定剂的使用实现。
[0006]EP 1 681 313 A1也描述了具有长期热稳定性的模塑料。其中，长期热稳定通过使用至少两种特殊的热稳定剂(例如，碘化铜和氧化铁)并通过使用两种熔点相差至少20℃的聚酰胺来实现。

技术实现思路

[0007]以此为出发点，本专利技术的目的在于提供可优选由其制造模制品的聚酰胺模塑料，与从现有技术已知的聚酰胺模塑料相比，所述模制品的特征特别地在于改善的耐热老化性。
[0008]该目的通过具有权利要求1的特征的聚酰胺模塑料和具有权利要求14的特征的模制品实现。其他的从属权利要求示出了有利的改良。根据本专利技术的用途在权利要求15中指定。
[0009]根据本专利技术，提供了包含或组成为以下组分(A)至(D)的聚酰胺模塑料：
[0010](A)32重量％至99.99重量％的至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺，
[0011](B)0重量％至30重量％的至少一种官能化抗冲击改性剂，
[0012](C)0.01重量％至3.0重量％的至少一种未取代或经取代的茂金属，
[0013](D)0重量％至35重量％的至少一种添加剂，
[0014]其中组分(A)至(D)总计为100重量％。
[0015]出人意料地发现，将茂金属特别是二茂铁与至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺结合使用可实现显著改善的耐热老化性。
[0016]根据本专利技术的含二茂铁的聚酰胺模塑料在螺旋流动试验中显示出明显改善的流动性。
具体实施方式
[0017]术语定义
[0018]·
聚酰胺及其单体的命名和缩写
[0019]在本专利技术的意义上，术语“聚酰胺”(缩写PA)应理解为涵盖性术语；其包括均聚酰胺和共聚酰胺。聚酰胺及其单体的所选命名和缩写与ISO标准16396
‑
1(2015,(D))中的规定相符。其中使用的缩写在下文中用作单体的IUPAC名称的同义词。特别地，本申请中出现以下单体缩写：6代表1,6
‑
己二胺(CAS号124
‑
09
‑
4)，T代表对苯二甲酸(CAS号100
‑
21
‑
0)，I代表间苯二甲酸(CAS号121
‑
95
‑
5)，6代表1,6
‑
己二酸(CAS号124
‑
04
‑
9)，6代表己内酰胺(CAS号105
‑
60
‑
2)，MACM代表双(4
‑
氨基
‑3‑
甲基
‑
环己基)甲烷(也称为3,3'
‑
二甲基
‑
4,4'
‑
二氨基二环己基甲烷，CAS号6864
‑
37
‑
5)，TMDC代表双(4
‑
氨基
‑
3,5
‑
二甲基
‑
环己基)甲烷(也称为3,3',5,5'
‑
四甲基
‑
4,4'
‑
二氨基二环己基甲烷，CAS号65962
‑
45
‑
0)，PACM代表双(4
‑
氨基
‑
环己基)甲烷(也称为4,4'
‑
二氨基二环己基甲烷，CAS号1761
‑
71
‑
3)，BAC代表1,3
‑
双(氨基甲基)
‑
环己烷(也称为1,3
‑
环己二甲胺，CAS号2579
‑
20
‑
6)和1,4
‑
双(氨基甲基)环己烷(也称为1,4
‑
环己二甲胺，CAS号2549
‑
93
‑
1)及其混合物，IPD代表异佛尔酮二胺(也称为3
‑
(氨基甲基)
‑
3,5,5
‑
三甲基环己胺、1
‑
氨基
‑3‑
氨基甲基
‑
3,5,5
‑
三甲基环己烷或5
‑
氨基
‑
1,3,5,5
‑
三甲基
‑
环己基甲胺，CAS号2855
‑
13
‑
2)，MPMD代表2
‑
甲基
‑
1,5
‑
戊二胺(也称为1,5
‑
二氨基
‑2‑
甲基戊烷，CAS号15520
‑
10
‑
2)，MOD代表2
‑
甲基
‑
1,8
‑
辛二胺(也称为2
‑
甲基辛烷
‑
1,8
‑
二胺，CAS号148528
‑
05
‑
6)，12代表十二烷二酸(也称为1,10
‑
癸烷二羧酸，CAS号693
‑
23
‑
2)，CHD代表环己二羧酸，12代表内酰胺
‑
12(也称为月桂内酰胺，CAS号947
‑
04
‑
6)。
[0020]·
关于组合物的一般信息
[0021]本权利要求书中和说明书中的术语“含有”和“包含”意思是不排除更多的组分。在本专利技术的上下文中，术语“组成为”应理解为术语“含有”或“包含”的优选实施方案。如果存在一个组“含有”或“包含”至少一定数量的组分的定义，则这也应理解为公开了所述的组优选本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
6T/BACT/66、PA6T/BACT/MACMT和PA 6T/BACT/PACMT，
·
更优选选自PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT和PA 6T/BACT/66。5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A)不含内酰胺和ω
‑
氨基酸。6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述部分结晶部分芳族的聚酰胺(A)为由以下单体形成的PA 6T/66：
·
50摩尔％的1,6
‑
己二胺，
·
14摩尔％至40摩尔％，优选20摩尔％至35摩尔％，更优选25摩尔％至30摩尔％的对苯二甲酸，和
·
10摩尔％至36摩尔％，优选15摩尔％至30摩尔％，更优选20摩尔％至25摩尔％的1,6
‑
己二酸。7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种官能化抗冲击改性剂选自
·
聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、其中酸基团被金属离子部分中和的离子乙烯共聚物、核
‑
壳抗冲击改性剂及其混合物，
·
优选选自聚烯烃共聚物、苯乙烯共聚物、苯乙烯嵌段共聚物、核
‑
壳抗冲击改性剂及其混合物，
·
更优选选自聚烯烃共聚物及其混合物。8.根据权利要求7所述的聚酰胺模塑料，其特征在于至少一种聚烯烃共聚物选自乙烯
‑
α
‑
烯烃共聚物、丙烯
‑
α
‑
烯烃共聚物、乙烯
‑
丙烯共聚物、乙烯
‑
丙烯
‑
二烯共聚物及其混合物，其中所述α
‑
烯烃优选具有3至18个碳原子。9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种未取代或经取代的茂金属具有120℃至350℃，优选140℃至320℃，特别优选150℃至280℃的熔融温度。10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种未取代或经取代的茂金属具有来自第3族至12族或镧系的金属作为中心金属原子，优选钒、铬、锰、铁、钴、镍、钌、锇、锌、铑、镉、铱、镁、镧、铈、钐、锆、钪、钇及其组合，特别优选未取代或经取代的双(η5‑
环戊二烯基)铁，特别地选自二茂铁、3
‑
羧基丁酰二茂铁、3
‑
羧基丙酰二茂铁、6
‑
巯基己基二茂铁、氨基甲基二茂铁、二甲基氨基甲基二茂铁、二苯基膦二茂铁、1
‑
二茂铁丙烯腈、1
‑
二茂铁基乙醇、1,1'
‑
双(1
‑
羟基乙基)二茂铁、1,1'
‑
二乙酰二茂铁、1,1'
‑
二氨基二茂铁、1,1'
‑
二苯甲酰二茂铁、1,1'
‑
二丁基二茂铁、1,1'
‑
二乙基二茂铁、1,1'
‑
二己基二茂铁、1,1'
‑
二甲基二茂铁、1,1'
‑
二乙烯基二茂铁、1,1'
‑
二茂铁二甲醛、1,1'
‑
二茂铁二甲酰胺、1,1'
‑
二茂铁二甲酸、1,1'
‑
二茂铁二甲醇、1,1'
‑
二茂铁基乙酸、1,1'
‑
二茂铁基丙酸、1,1'
‑
二茂铁基丁酸、1,1'<...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿尔达，
申请(专利权)人：EMS化学股份公司，
类型：发明
国别省市：