一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法技术

本发明专利技术提供一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法，是以(S)

【技术实现步骤摘要】
一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法


[0001]本专利技术属于高分子催化剂制备
，具体涉及一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法。

技术介绍

[0002]不对称共轭加成反应，是手性碳
‑
碳键构建策略中一种高效合成目标产物的方法。它以原子经济性、优良的不对称选择性、广泛的官能团耐受性以及产物的高可拓展性等多种优点，成为手性不对称催化领域的研究前沿和热点。然而，已报道的这类反应，绝大部分都是均相催化体系，其在更广泛的工业应用中，仍然存在的卡脖子问题是：均相催化剂的手性配体成本高昂，不易回收；同时，也为反应产物的后续分离和纯化带来不便(例如，催化剂金属残留、产物分离产率下降)。目前已经报道使用有机负载型的亚磷酰胺配体作为催化剂，对非稳定性亲核试剂的共轭加成反应做了初步的探索。2002年Waldmann课题组实现了该类催化剂的固载化，以有机锌作为亲核试剂，实现了首例非稳定亲核试剂的不对称共轭加成反应，反应的ee值达到67％。2003年，Salvadori课题组调整了有机负载型催化剂的结构，将亚磷酰胺配体中的胺类骨架换为另一种本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法，其特征在于：是以(S)
‑
联萘酚为起始原料，先将(S)
‑
联萘酚其中一个萘酚环上的羟基形成羧酸酯；然后在另一个萘酚环的6
’
位上进行溴取代；进一步使形成的羧酸酯发生水解；再将取代溴原子替换成4
‑
乙烯基苯基；然后与(R)
‑
双((R)
‑1‑
苯乙基)胺和氯化磷经亚磷酰胺化反应获得苯乙烯基取代亚磷酰胺单体；将苯乙烯基取代亚磷酰胺单体与苯乙烯发生共聚得到共聚物；将共聚物再与有机铜化合物进行络合反应，即得。2.根据权利要求1所述的一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法，其特征在于：所述合成方法具体包括：步骤1，将(S)
‑
联萘酚与新戊酰氯在碱性催化剂一作用下发生单酯化反应，对反应产物进行后处理和柱层析纯化，得到中间体(s)
‑
1；步骤2，将中间体(s)
‑
1与液溴在其另一个萘酚环6
’
位上发生溴取代反应，之后加入NaHSO3水溶液猝灭，萃取有机相后浓缩，将浓缩物进行酯水解反应，对反应产物进行后处理和柱层析纯化，得到中间体(s)
‑
2；步骤3，将中间体(s)
‑
2与(4
‑
乙烯基苯基)硼酸在6
’
位溴取代基位置进一步发生4
‑
乙烯基苯基偶联反应，对反应产物进行后处理和柱层析纯化，得到中间体(s)
‑
3；步骤4，将中间体(s)
‑
3、(R)
‑
双((R)
‑1‑
苯乙基)胺、三氯化磷在碱性催化剂二作用下发生亚磷酰胺化反应，对反应产物进行后处理和柱层析纯化，得到单体1；步骤5，将单体1在共聚催化剂、交联剂、引发剂的作用下与苯乙烯发生共聚反应，将反应产物过滤并洗涤、干燥，获得共聚物；步骤6，将共聚物与CuTc发生络合反应，将反应产物过滤后洗涤并干燥，即得。3.根据权利要求2所述的一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法，其特征在于：所述单酯化反应的过程控制为：将(S)
‑
联萘酚与碱性催化剂一溶于溶剂一中，于
‑
5～5℃滴加新戊酰氯，(S)
‑
联萘酚与新戊酰氯的摩尔比为1：(1.0～1.01)，滴毕升温至20～30℃反应4～6h。4.根据权利要求2所述的一种高分子负载的不对称催化剂的合成方法，其特征在于：所述溴取代反应的过程控制为：将中间体(s)
‑
1溶于溶剂二，于
‑
5～5℃加入液溴...

【专利技术属性】
技术研发人员：游恒志，王君雯，卿晶，李国威，陈凯，贾雪雷，陈芬儿，
申请(专利权)人：深圳市中核海得威生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：