羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用制造技术

本发明专利技术属于羰基化合成醋酸和醋酸酐领域，公开了羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用。本发明专利技术制备了一种微交联的亲水聚合物作为金属钌配体，同时引入钯离子为助催化剂，体系在反应液中膨胀为笼状结构，由于体系的离子化作用及持水作用，能够大大延缓笼状体系内的溶液蒸发速度，从而有效抑制钌析出。相较羰基化制备醋酸常规铑催化剂，金属钌价格低廉，能有效降低催化剂成本，尽管催化体系活性较铑系催化剂体系低，但由于体系的综合作用催化体系稳定性好，选择性高，使得催化剂体系具有成本低、寿命长的特点。寿命长的特点。

【技术实现步骤摘要】
羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用


[0001]本专利技术属于羰基化合成醋酸和醋酸酐领域，具体涉及羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用。

技术介绍

[0002]甲醇与一氧化碳在均相铑催化剂的作用下羰基化反应制备醋酸是20世纪70 年代初美国Monsanto公司Paulik等人(US3769329)的专利技术，这一专利技术为甲醇的羰基合成开辟了一条新的重要的工艺路线。在此基础上，以后的Halcon(BE819455)Ealtman，Ajinamoto(JapanKokai50/30,820)、ShowaDenko(JapanKokai50/47,922)、BP(B.VonSchlotheim，Chem.Industrie1994， 9/89.80)和Hoechst(DE2450965)将同样的[Rh(CO)2I2]‑
负离子结构形式的催化剂活性物种用于醋酸甲酯羰基化制备醋酸酐的研究取得了突破性的进展。
[0003]通过不断的改进和完善，使用均相铑作为催化剂催化甲醇和醋酸甲酯的羰基化反应已经本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备，其特征在于，以微交联的笼状聚合物为配体，以金属钌为活性中心，以金属靶为助催化剂，同时引入锂离子为催化助剂，构成笼状催化体系；所述笼状聚合物为配体是指通过交联剂轻度交联的2
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乙烯吡啶、丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸酯类单体的共聚物；所述轻度交联是指交联剂为聚合单体摩尔总量的0.2
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0.8％；具体制备方法如下：步骤1，将0.03g氢氧化锂和2g聚合物配体溶于体积分数为95％的乙醇水混合溶剂中，常温搅拌1h，再加入过量乙醚进行沉淀，置于真空减压至恒重得产物A；步骤2，将0.02
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0.04g PdCl2分散于乙醇中，滴加稀盐酸使其充分溶解，并加入产物A，在30℃下搅拌4小时后，冰水浴冷却后，用过量乙醚沉淀，再用0℃的甲醇洗涤沉淀数次后,真空干燥至恒重；步骤3，将步骤2所得沉淀溶于丙酮中，在冰浴中搅拌，同时加入0.55g十二羰基三钌继续搅拌1
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2h，再加入过量的乙醚沉淀，过滤得钌钯双活性中心催化剂。2.根据权利要求1所述的羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备，其特征在于，所述笼状聚合物作为配体时，2
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乙烯吡啶的用量为聚合单体摩尔总量的15％
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30％，丙烯酸或甲基丙烯酸的用量为聚合单体摩尔总量的20％
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30％；所述的丙烯酸酯类单体的用量为聚合单体摩尔总量的40％
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65％。3.根据权利要求1所述的羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备，其特征在于，所述交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯。4.根据权利要求1所述的羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡宗贵，闫丰文，邵守言，朱桂生，黄志军，王忠华，袁国卿，段红宇，唐丽，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所江苏索普聚酯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：