一种稻瘟酰胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种稻瘟酰胺的合成方法，涉及到有机化学中稻瘟酰胺的制备。以2

【技术实现步骤摘要】
一种稻瘟酰胺的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成反应，具体涉及到一种稻瘟酰胺的合成方法。

技术介绍

[0002]稻瘟酰胺(Fenoxanil)防治水稻稻瘟病的内吸性杀菌剂，具有新型作用机制，属于黑色素生物合成抑制剂（MBI），在叶面和水下施用时防治稻瘟病效果极佳，且持效显著。主要用于防治水稻稻瘟病，包括叶瘟和穗瘟，最佳施药时间应在发病前7
‑
10天，或在抽穗前5
‑
30天。与保护性杀菌剂混用，可防治葡萄霜霉病、马铃薯和番茄晚疫病。
[0003]现有的稻瘟酰胺制备工艺复杂，工序较多，导致生产成本较高，有待于进一步加以改进。

技术实现思路

[0004]本专利技术通过对传统工艺的分析，研究了以2
‑
氯丙酸、2，4
‑
二氯苯酚为原料分别和液碱成盐后，在液碱的存在下继续发生醚化反应、再经盐酸酸化、重结晶过滤得到2,4
‑
滴丙酸；再用2,4
‑
滴丙酸和氯化亚砜反发生酰化反应，生成2,4
‑
滴丙酰氯；得到的2,4
‑
滴丙酰氯用甲苯溶解，在氯化铵、催化剂、氨水、氰化钠搅拌下与甲基异丙基甲酮发生腈化反应，制得丁腈；将丁腈配制成甲苯液和酰氯甲苯液、碳酸氢钠反应制得稻瘟酰胺。
[0005]为此本专利技术的稻瘟酰胺具体合成工艺分为下列几个步骤：步骤一：步骤一：
往一只三口瓶中加入2
‑
氯丙酸，低温下滴加入液碱，配制成2
‑<br/>氯丙酸钠盐溶液；往另一只三口瓶中加入2，4
‑
二氯苯酚，控制温度滴加入液碱，生成2，4
‑
二氯苯酚钠盐溶液。再将生成的2
‑
氯丙酸钠盐溶液慢慢加入2，4
‑
二氯苯酚钠盐溶液中，反应结束后，加入甲苯，加盐酸酸化，静置分层，分去水层，甲苯层冷却结晶，过滤，滤饼为中间体2,4
‑
滴丙酸。
[0006]往一只三口瓶中投入2,4
‑
滴丙酸甲苯液，滴加氯化亚砜反应生成2,4
‑
滴丙酰氯。反应结束后，蒸出部分甲苯，得2.4
‑
滴丙酰氯甲苯液。
[0007]步骤二：向干净的反应瓶中加入氯化铵、催化剂、泵入氨水，搅拌，然后加入液体氰化钠，然后滴加甲基异丙基甲酮，滴完后保温反应。反应结束后，分层，萃取水洗。甲苯层减压脱出部分甲苯，得丁腈甲苯液。去下一步合成。
[0008]步骤三：向干净的反应瓶中加入甲苯、碳酸氢钠，先加入部分丁腈甲苯液，再同时滴加入丁腈甲苯液和酰氯甲苯液，反应结束后，分层、水洗分层，脱溶得到稻瘟酰胺。
[0009]进一步地，所述步骤一具体实施过程为:向三口瓶中加入2
‑
氯丙酸，滴加液碱，生成2
‑
氯丙酸钠盐溶液；向另一三口瓶中加入2,4
‑
二氯苯酚，滴加液碱，生成2,4
‑
二氯苯酚钠盐溶液。再将2
‑
氯丙酸钠盐溶液慢慢滴入2,4
‑
二氯苯酚钠盐溶液中，醚化反应结束后加入甲苯、盐酸酸化，静置分层、水洗分层，甲苯层冷却结晶，过滤，滤饼为中间体2,4
‑
滴丙酸。往三口瓶中加入滤饼及甲苯配制成2,4
‑
滴丙酸甲苯悬浮液，滴加氯化亚砜，酰氯化反应结束后，减压脱溶，得产物2
‑
(2,4
‑
二氯苯氧基)丙酰氯甲苯液。
[0010]其中:2
‑
氯丙酸:氢氧化钠=1:1~1:05；2,4
‑
二氯苯酚:氢氧化钠=1:1~1:05；2,4
‑
二氯苯酚:2,4
‑
滴丙酸:氯化亚砜=1:1.5:1.5~1:6进一步地，所述步骤二具体实施过程为:往三口瓶中加入氯化铵、催化剂、氨水，搅拌，加入氰化钠溶液，然后滴加甲基异丙基甲酮，腈化反应结束后，加入有机溶剂萃取，分层，有机层减压脱溶得2
‑
氨基
‑
2,3
‑
二甲基丁腈甲苯液。
[0011]其中:甲酮:氰化钠:氯化铵:氨水:催化剂=1:1.1:1.5:2.35:0.005所述有机溶剂可以为甲苯、二甲苯，石油醚、正己烷，而更好的为甲苯；进一步地，所述步骤二具体实施过程为:往三口瓶中投入甲苯、碱性物质，滴加丁腈甲苯液和酰氯甲苯液，缩合反应结束后，静置分层，有机层经水洗两次，减压脱溶结束后，加入甲醇搅拌升温，回流2
‑
3h，溶解，加入水，然后冷却至10
‑
20℃结晶，过滤，滤饼干燥得到稻瘟酰胺。
[0012]其中：酰氯:丁腈:碳酸氢钠=1:1.15
‑
1.2:1.5
‑
1.6所述缩合反应的反应温度更好的为20~30℃。
[0013]所述碱性物质为甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂及碳酸氢钠中的一种或几
种的组合。氢氧化钠为最佳；本专利技术中，全部所述的原料均可通过商购和/或采取已知的手段来制备得到，没有加以特别说明吋，均满足标准化工产品要求。由于上述技术方案的实施，本专利技术与现有技术相比具有如下优点:本专利技术合成稻瘟酰胺缩短了传统工艺的的合成步骤，为将来的工业化生产节约了成本，有效提升了稻瘟酰胺的市场竞争力。
具体实施方式
[0014]实施例一、2,4
‑
滴丙酸酰氯的制：向三口瓶中加入2
‑
氯丙酸80g，控制0
‑
20℃滴加液碱85g，时间约2
‑
3h，配制成2
‑
氯丙酸钠盐溶液.向另一三口瓶中加入2,4
‑
二氯苯酚75g，控制40
‑
60℃滴加液碱55g，时间约2
‑
3h，生成2,4
‑
二氯苯酚钠盐溶液。
[0015]再将2
‑
氯丙酸钠盐溶液慢慢滴入2,4
‑
二氯苯酚钠盐溶液中，控制温度在90
‑
95℃，时间约7
‑
9h，滴完继续保温3h；反应结束后加入200mL甲苯、盐酸80mL，40
‑
50℃搅拌2
‑
3h，静置分层、水洗分层，分出水层，甲苯层冷却至
‑5‑
0℃结晶，过滤，滤饼为中间体2,4
‑
滴丙酸。
[0016]往三口瓶中加入滤饼及甲苯150mL配制成2,4
‑
滴丙酸甲苯悬浮液，滴加氯化亚砜85g，控制反应温度在70
‑
80℃，时间约5
‑
7h，滴完80℃保温5h，进行酰氯化反应。反应结束后，减压脱溶至90℃、真空
‑
0.09MPa，所得产物（主要是2
‑
(2,4
‑
二氯苯氧基)丙酰氯和甲苯）去下一步反应。产本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种稻瘟酰胺的合成方法，其特征在于，按照以下步骤制备：1）2
‑
氯丙酸、2，4
‑
二氯苯酚分别和液碱成盐后，在液碱的存在下继续发生醚化反应、再经盐酸酸化、重结晶过滤得到2,4
‑
滴丙酸；2,4
‑
滴丙酸和氯化亚砜反发生酰化反应，生成2,4
‑
滴丙酰氯配制成甲苯溶液；2）氰化钠与甲基异丙基甲酮在氯化铵、催化剂、氨水存在下发生腈化反应，制得丁腈；3）将反应步骤A得到的化合物2,4
‑
滴丙酰氯甲苯液，与将反应步骤2）得到的化合物丁腈甲苯液、在碳酸氢钠存在下反应制得稻瘟酰胺；腈甲苯液、在碳酸氢钠存在下反应制得稻瘟酰胺；。2.根据权利要求1所述的一种稻瘟酰胺的合成方法，其特征在于，所述步骤1）具体实施过程为：向反应瓶中加入2
‑
氯丙酸，0
‑
20℃滴加液碱（摩尔比为1:1~1:05），时间2
‑
3h，配制成2
‑
氯丙酸钠盐溶液；向另一反应瓶中加入2,4
‑
二氯苯酚，40
‑
60℃滴加液碱（摩尔比为1:1~1:05），时间2
‑
3h，生成2,4
‑
二氯苯酚钠盐溶液；再将2
‑
氯丙酸钠盐溶液慢慢滴入2,4
‑
二氯苯酚钠盐溶液中，温度90
‑
95℃，时间2
‑
3h，滴完继续保温3h；反应结束后加入甲苯、盐酸酸化，静置分层、水洗分层，分出水层，甲苯层冷却至
‑5‑
0℃结晶，过滤，滤饼为中间体2,4
‑
滴丙酸；
往反应瓶中加入滤饼及甲苯配制成2,4
‑
滴丙酸甲苯悬浮液，滴加氯化...

【专利技术属性】
技术研发人员：于国权，周兴军，马长庆，丁华平，
申请(专利权)人：江苏长青农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：