一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法技术

本发明专利技术涉及一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其包括以下步骤，上式（1）化合物和上式（2）化合物在溶剂中，于胺类催化剂作用下进行反应，反应结束后经后处理，得到上式（4）化合物。本发明专利技术通过在反应体系中加入胺类催化剂活化卤键并降低反应温度，再辅以形成全氟丙基自由基的式（1）化合物截取式（2）化合物苯基上的对位碳上的氢原子，产生碳自由基，最终实现C—C成键反应，所制得式（4）化合物的产率≥70%、GC纯度≥99%，达到了提高2

【技术实现步骤摘要】
一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成的
，尤其是涉及一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法。

技术介绍

[0002]双酰胺类杀虫剂是近年来杀虫剂研究领域的热点，它作用域昆虫的鱼尼汀手提，具有作用机制新颖、高效、与传统农药无交互抗性、对非靶标生物安全和对环境相容性好的特点，引起了人们的注意，国外一些大的农药公司相继进入了双酰胺类杀虫剂研究领域，参与了此类化合物的合成研究，从而使其成为杀虫剂研究开发的一大热点。从氟苯虫酰胺问世至今，已经有8个产品商品化或即将商品化，成为目前最具有市场潜力的杀虫剂品种。
[0003]目前，新型杀虫剂氟虫双酰胺和2
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溴虫氟苯双酰胺均为具有重要市场价值的农药。其中，2
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甲基
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七氟异丙基苯胺为氟虫双酰胺的关键中间体，2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺为2
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溴虫氟苯双酰胺的关键中间体。2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺由于邻位三氟甲基地引入，2
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三氟甲基苯胺活性较低，由2
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三氟甲基苯胺直接合成2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺的产率都比较低。
[0004]现有的2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺的合成方法主要包括以下两种，1）通过2
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三氟甲基苯胺和七氟碘丙烷反应合成2
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三氟甲基
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七氟异丙基苯胺，该方法中原料七氟碘丙烷成本较高，同时产率过低，产率与经济效益不匹配，导致该工艺缺乏市场竞争力；2）通过2
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三氟甲基苯胺和七氟溴丙烷反应合成2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺，该方法采用七氟溴丙烷为原料，生产成本可以降低，但是七氟溴丙烷反应活性比较低，为提高反应产率，反应需要在较高温度下进行，而七氟溴丙烷的沸点只有14℃，所以反应需要在密闭的设备中进行，并且最高反应转化率只有70%，实际产率则远低于70%，不利于降低生产成本。
[0005]因此，现亟需开发一种双酰胺类杀虫剂的中间体（2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺）合成方法，从而在使用全氟卤化物的基础上，提高2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺的产率和纯度，以适用于工业生产，具有重要的经济价值。

技术实现思路

[0006]本专利技术要解决的问题是针对现有技术中所存在的上述不足而提供一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其解决了现有合成方法成本高、产率低的问题，达到了提高2
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三氟甲基
‑4‑
七氟异丙基苯胺的产率和纯度的目的。
[0007]本专利技术的上述专利技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，所述合成方法的路线如下，；所述合成方法包括以下步骤，上式（1）化合物和上式（2）化合物在溶剂中，于胺类
催化剂作用下进行反应，反应结束后经后处理，得到上式（4）化合物；其中，X选自卤素。
[0008]通过采用上述技术方案，上述反应体系的在加入胺类催化剂，式（1）化合物和胺类催化剂形成N
…
X卤键复合物，然后在式（2）化合物的作用下，使式（1）化合物的C—X键断裂，以形成全氟丙基自由基，该自由基截取式（2）化合物苯基上的对位碳上的氢原子，产生碳自由基，最终实现C—C成键反应，具体反应过程如下，；在反应过程中，反应体系加入胺类催化剂后，反应温度降低，式（1）化合物的挥发性消耗得到控制，相对于现有合成方法的产率得到有效提高，杂质得到控制，所制得式（4）化合物的产率≥70%、GC纯度≥99%，达到了提高2
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三氟甲基
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七氟异丙基苯胺的产率和纯度的目的，能适用于工业生产，具有较大的实施价值和社会经济效益。
[0009]具体地，在本专利技术的所述上式化合物中，所述“卤素”的含义是指卤族元素，非限定地例如可为F、Cl、Br或I。
[0010]进一步地，所述胺类催化剂为下式（31）~（35）化合物中的一种或几种的组合物，。
[0011]优选地，上式（1）化合物、上式（2）化合物和胺类催化剂的摩尔比为1.00：（1.00~1.50）：（0.01~0.80）。更优选地，上式（1）化合物、上式（2）化合物和胺类催化剂的摩尔比为1.00：1.20：0.10，有利于提高上式（4）化合物的产率。
[0012]进一步地，所述合成方法还包括在混合溶剂中加入引发剂、碱性化合物和表面活性剂中的一种或几种的组合物的步骤。具体地，引发剂、碱性化合物和表面活性剂在反应开始前投入溶剂中，部分碱性化合物在反应结束后投入溶剂中，以促进反应的进行，并中和反应生成的酸。
[0013]优选地，所述引发剂为连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸锌或亚硫酸锌，所述碱性化合物为无机碱或有机碱，所述表面活性剂为季铵盐型表面活性剂、磷酸酯盐型表面活性剂或冠醚型表面活性剂。更优选地，无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠或磷酸氢二钾，表面活性剂为四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵。
[0014]优选地，所述上式（1）化合物、碱性化合物、表面活性剂和引发剂的摩尔比为1.00：（1.00~1.50）：（0.01~0.10）：（1.00~1.50）。更优选地，上式（1）化合物、碱性化合物、表面活性剂和引发剂的摩尔比为1.00：1.20：0.01：1.20，有利于提高上式（4）化合物的产率。
[0015]更进一步地，所述反应的反应温度为
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20~100℃，反应时间为10~12h。优选地，反应在密闭或非密闭体系中进行，并且在反应前，预先将反应容器冷却至
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5~5℃，并预先将上式（1）化合物保存在
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5~5℃环境中。
[0016]更进一步地，所述溶剂包括有机溶剂和水中一种或两种的混合物；在溶剂的混合物中，有机溶剂和水的体积比为1.00：（0.75~1.00）。其中，有机溶剂先作为上式（1）化合物的溶剂，得到式（1）化合物/有机溶剂，在加入上式（2）化合物、胺类催化剂后，加入剩余的水进行混合搅拌；或者在反应结束后，蒸出有机溶剂，再加水稀释。
[0017]优选地，所述有机溶剂为卤代烷烃类溶剂、醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、酰胺类溶剂、酯类溶剂或腈类溶剂。更优选地，卤代烷烃类溶剂选自二氯乙烷或二氯甲烷，醚类溶剂选自乙醚或甲基叔丁基醚，醇类溶剂选自甲醇或乙醇，酮类溶剂选自丙酮或丁酮，酰胺类溶剂选自N,N
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其特征在于：所述合成方法的路线如下，；所述合成方法包括以下步骤，上式（1）化合物和上式（2）化合物在溶剂中，于胺类催化剂作用下进行反应，反应结束后经后处理，得到上式（4）化合物；其中，X选自卤素。2.根据权利要求1所述的一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其特征在于：所述胺类催化剂为下式（31）~（35）化合物中的一种或几种的组合物，。3.根据权利要求2所述的一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其特征在于：上式（1）化合物、上式（2）化合物和胺类催化剂的摩尔比为1.00：（1.00~1.50）：（0.01~0.80）。4.根据权利要求1所述的一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其特征在于：所述合成方法还包括在混合溶剂中加入引发剂、碱性化合物和表面活性剂中的一种或几种的组合物的步骤。5.根据权利要求4所述的一种双酰胺类杀虫剂的中间体合成方法，其特征在于：所述引发剂为连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、连二亚硫酸锌或亚硫酸锌，所述碱性化合物为无机碱或有机碱，所述表面活性剂为季铵盐型表面活性剂、...

【专利技术属性】
技术研发人员：葛承胜，翁江森，
申请(专利权)人：衢州学院，
类型：发明
国别省市：