一种劣质重油加工方法技术

技术编号:33434919 阅读:36 留言:0更新日期:2022-05-19 00:24
本发明专利技术涉及石化领域,本发明专利技术公开了一种劣质重油加工方法,包括以下步骤:先将劣质重油和重芳烃油混合,蒸馏分出轻馏分和重馏分;轻馏分通过装填有选择性加氢精制催化剂和加氢保护催化剂的选择性加氢精制反应器进行选择性加氢精制生产混合芳烃产品;重馏分作为延迟焦化进料;其中:加氢保护催化剂包括金属氧化物活性组分和氧化铝载体;金属氧化物为钼和镍的氧化物;加氢保护催化剂的比表面积为50~100m2/g,孔容0.3~0.5mL/g。通过本发明专利技术方法可使劣质重油得到完全利用的同时,所得混合芳烃产品收率高,杂质含量少。杂质含量少。

【技术实现步骤摘要】
一种劣质重油加工方法


[0001]本专利技术涉及石化领域,尤其涉及一种劣质重油加工方法。

技术介绍

[0002]目前,石油资源呈现重质、劣质化趋势,世界范围内重劣质原油产量逐年增加,重劣质原油的加工比例日益增大,迫切需要增大重劣质原油的加工能力,尤其是渣油加工能力。
[0003]渣油是石化行业炼油厂一次加工装置减压蒸馏所得的残余油,故称减压渣油;有时也将从常压蒸馏塔底所得的重油称为常压渣油。我国所产原油中减压渣油的含量较高,大于500℃减压渣油的产率一般为40%~50%。2019年,全国原油加工量65198.1万吨,减压渣油约为3亿吨。
[0004]原油资源重质化的趋势,对重质油加工技术的提出了新要求。近年来,国内外炼油技术开发机构在固定床渣油加氢处理、沸腾床加氢裂化、悬浮床加氢裂化技术的工业应用方面做了大量的工作。目前,固定床渣油加氢技术仍是渣油加工主要工业应用技术,但其存在原料适应性差的缺陷;为适应原料劣质化趋势,加工更劣质的重油,沸腾床、悬浮床加氢裂化技术均已得到了工业应用,但此两者存在装置保运成本高、投资大、投资回报周期长的问题。
[0005]加氢裂化尾油,一般指是炼油厂加氢裂化装置>350℃馏分。BMCI低的加氢裂化尾油可用作蒸汽裂解制乙烯原料,BMCI高的尾油用作催化裂化进料。对于一些小型炼油厂来说,如果没有乙烯裂解和催化裂化装置,那么结合重芳烃油加以利用,则可以提高加氢裂化尾油的经济性。
[0006]重芳烃油主要来源于催化重整、乙烯裂解装置。长期以来重芳烃资源没有得到充分利用,除少量用作溶剂和提取C9、C
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单体芳烃外,其余基本均掺入劣质燃料中烧掉。随着我国环保法规日益完善,掺混、烧掉将受到限制。因此,如何有效利用这些重芳烃资源,将其转化为BTX(苯、甲苯、二甲苯),已成为国内外芳烃
的重要课题之一。
[0007]对劣质重油进行加氢处理过程中,需要用到加氢保护催化剂,以保护下游主催化剂的活性稳定性,有关加氢保护催化剂的专利较多。专利CN102989491B公开了一种重油加氢保护催化剂及其制备和应用方法,氧化物硅铝载体孔容为0.98

1.15ml/g,比表面340

380m2/g。专利CN103285935B公开了的加氢保护催化剂,其载体含有α

氧化铝,载体的孔容为0.5

0.75mL/g,比表面积为2

20m2/g,添加含硅、磷,碱或碱土金属中的一种或几种作为助剂组分。专利CN108421548B采用浸渍法将加氢金属活性组分的水溶性盐和有机络合剂负载到载体上,对半成品催化剂进行浸渍后,进行干燥且不进行焙烧,此加氢保护催化剂脱金属率为96%。专利CN2019109383971中的加氢保护催化剂包括金属活性组分和载体,所述载体主要由富勒烯、萘与氧化铝经混合、挤条成型及干燥、焙烧形成。专利CN1107102C选用田菁粉或炭黑等物质作为扩孔剂,加入量为1.5

5.5wt%。常规物理扩孔剂添加至载体中会导致载体孔分布弥散,大孔部分不能形成连续贯穿的孔道,孔道形状为孔口较小、孔腔较大,
这样的孔道会使催化剂的机械强度降低。

技术实现思路

[0008]为了解决上述技术问题,本专利技术提供了一种劣质重油加工方法,通过本专利技术方法可使劣质重油得到完全利用的同时,所得混合芳烃产品收率高,杂质含量少。
[0009]本专利技术的具体技术方案为:一种劣质重油加工方法,包括以下步骤:先将劣质重油和重芳烃油混合,蒸馏分出轻馏分和重馏分;所述轻馏分通过装填有选择性加氢精制催化剂和加氢保护催化剂的选择性加氢精制反应器进行选择性加氢精制生产混合芳烃产品;所述重馏分作为延迟焦化进料。
[0010]本专利技术将劣质重油——渣油和加氢裂化尾油与重芳烃油混合,利用重芳烃油中芳烃对渣油和加氢裂化尾油中芳烃的溶解力,经蒸馏,使后两者中的芳烃富集到了轻馏分中,此轻馏分再经本专利技术的加氢保护催化剂和选择性加氢催化剂的催化作用,生产出产率高、杂质含量少的混合芳烃,作为下游重整装置或制萘装置的进料,可显著提高劣质重油和重芳烃油结合经济性。
[0011]所述加氢保护催化剂包括金属氧化物活性组分和负载所述金属氧化物活性组分的氧化铝载体;所述金属氧化物为钼和镍的氧化物;加氢保护催化剂的比表面积为50~100m2/g,孔容0.3~0.5mL/g。
[0012]本专利技术的加氢保护催化剂具有更好的孔容,具有连续贯穿的孔道,可使催化剂容垢更多的杂质、垢物,可更好地保护下游主催化剂的活性稳定性。
[0013]作为优选,所述劣质重油包括石油化工行业的常、减压渣油或加氢裂化装置尾油等;所述重芳烃油包括但不限于生产三苯产品过程的重芳烃副产。
[0014]作为优选,所述劣质重油和重芳烃油的质量比为1∶1~3。
[0015]作为优选,所述蒸馏为常压蒸馏,切割温度为250℃,即<250℃为轻馏分,>250℃为重馏分。
[0016]作为优选,所述轻馏分的选择性加氢精制的工艺条件为:体积空速为0.3~1.0h
‑1,系统反应压力氢分压为4.0~6.0MPa,反应温度为340~360℃,氢油比为500~1000∶1。
[0017]作为优选,所述加氢保护催化剂和选择性加氢精制催化剂的装填体积比为1∶2~3;所述选择性加氢精制催化剂为重苯萘选择性加氢精制生产精萘的催化剂。
[0018]作为优选,所述加氢保护催化剂包括70~95wt%的载体、1~8wt%的金属氧化物活性组分;其中氧化钼占1.0~5.0w%,氧化镍占1.0~5.0w%。
[0019]作为优选,所述加氢保护催化的制备方法为:(1)将拟薄水铝石与蒽、助挤剂混合均匀,得到混合物;(2)将胶溶酸溶液加入至所述混合物中,经混捏、干燥得到氧化铝载体前体;(3)将硅溶胶与所述氧化铝载体前体混合,经定型、干燥、焙烧得到氧化铝载体;(4)向金属氧化物活性组分的前驱体水溶液中加入非离子表面活性剂以形成混合液,之后将氧化铝载体浸渍于所述混合液中,之后进行干燥、焙烧处理,获得加氢保护催化剂。
[0020]首先,本专利技术的加氢保护催化剂采用有机化合物——蒽作为扩孔剂,利用其特性使其在载体焙烧过程中,经历先变成气体再最终燃尽为碳的过程,不同于其它常规物理扩
孔剂如炭黑、纤维素等的造孔过程,蒽在沸点时,先变成气体从载体中缓慢逸出,此时可形成众多的一次孔道;随着温度的升高,最终燃尽变成为碳,又可形成较多的二次孔道。两次成孔的效果,在加入量与常规物理扩孔剂相比没有增多的前提下,使其拥有更好的扩孔效果,可形成连续贯穿的孔道,可以容垢更多的杂质、垢物。如此,一方面避免了常规物理扩孔剂因加入量大,燃尽时形成的颗粒大,而导致载体机械强度下降的问题;另一方面,可更好地保护下游主催化剂的活性稳定性。
[0021]作为优选,步骤(1)中:所述蒽的加入量为氧化铝载体重量的3.1~5.0%。
[0022]作本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种劣质重油加工方法,其特征在于:包括以下步骤:先将劣质重油和重芳烃油混合,蒸馏分出轻馏分和重馏分;所述轻馏分通过装填有选择性加氢精制催化剂和加氢保护催化剂的选择性加氢精制反应器进行选择性加氢精制生产混合芳烃产品;所述重馏分作为延迟焦化进料;其中:所述加氢保护催化剂包括金属氧化物活性组分和负载所述金属氧化物活性组分的氧化铝载体;所述金属氧化物为钼和镍的氧化物;加氢保护催化剂的比表面积为50~100m2/g,孔容0.3~0.5mL/g。2.如权利要求1所述的劣质重油加工方法,其特征在于:所述劣质重油和重芳烃油的质量比为1:1~3。3.如权利要求1所述的劣质重油加工方法,其特征在于:所述蒸馏为常压蒸馏,切割温度为250℃,即<250℃为轻馏分,>250℃为重馏分。4.如权利要求1所述的劣质重油加工方法,其特征在于:所述轻馏分的选择性加氢精制的工艺条件为:体积空速为0.3~1.0h
‑1,系统反应压力氢分压为4.0~6.0MPa,反应温度为340~360℃,氢油比为500~1000:1。5.如权利要求1所述的劣质重油加工方法,其特征在于:所述加氢保护催化剂和选择性加氢精制催化剂的装填体积比为1:2~3;所述选择性加氢精制催化剂为重苯萘选择性加氢精制生产精萘的催化剂。6.如权利要求1所述的劣质重油加工方法,其特征在于:所述加氢保护催化剂包括70~95wt%的载体、1~8wt%的金属氧化物活性组分;其中氧化钼占1.0~5.0w%,氧化镍占1.0~5.0w%。7.如权利要求1或6所述的劣质重油加工方法,其特征在于:所述加氢保护催化的制备方法为:(1)将拟薄水铝石与蒽、助挤剂混合均匀,得到混合物;(2)将胶溶酸溶液加入至所述混合物中,经混捏、...

【专利技术属性】
技术研发人员:李水荣徐保岳楼巧琳胡阳阳曹澎锐
申请(专利权)人:宁波中金石化有限公司
类型:发明
国别省市:

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