一种3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的合成工艺


[0001]本专利技术涉及香豆素类化合物合成工艺
，尤其涉及一种3
‑
硝基
‑
7二乙氨基香豆素的合成工艺。

技术介绍

[0002]香豆素是一类含有香豆素基本结构（α
‑
苯并吡喃酮）化合物的总称，具有芳香气味和强的荧光性，主要以游离状态及香豆素苷的形式广泛分布于植物界。另外，香豆素基本骨架具有较强的可修饰性，人们在其母体上引入各种功能性基团，这使得香豆素衍生物的种类更具多样化。
[0003]香豆素类化合物及其衍生物一方面具有多种生物活性，如抗氧化、抗肿瘤、抗炎、抗神经变性、抗疟疾、抗凝血、抗菌、抗血栓、抗HIV、降压和杀虫等；另一方面，香豆素本身又具有荧光量子产率高、Stokes 位移大、光稳定性好等优异的光学特性，是很好的荧光增白剂、激光染料、荧光探针及非线性光学材料，因此，它们被广泛应用于医药、香料、染料、分析等领域。
[0004]在这些衍生物中，香豆素
‑3‑
硝基及其还原产物氨基等都是合成香豆素的重要中间体。经典合成方法为 Knoevenagel 缩合法。该方法普遍使用易燃、具有一定毒性、气味难闻，对环境和人体伤害较大、且难以直接购买的六氢吡啶为催化剂，收率也仅在70% 左右。因此，寻找高效、低毒、价廉的催化剂仍是香豆素类化合物的合成研究的热点之一。

技术实现思路

[0005]解决的技术问题：针对现有的香豆素类衍生物的合成工艺存在的缺点，本专利技术提供一种3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的合成工艺，该合成工艺的3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的收率在90%以上。
[0006]技术方案：一种3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的合成工艺，该工艺的步骤如下：第一步：将4
‑
二乙氨基水杨醛、硝基乙酸乙酯作为原料，正丁醇作为溶剂，二甲胺水溶液作为催化剂，乙酸为助催化剂，在120℃油浴中加热回流条件下进行反应，其中4
‑
二乙氨基水杨醛和硝基乙酸乙酯的摩尔比为1∶（1
‑
3.5），每g的4
‑
二乙氨基水杨醛需要使用的溶剂正丁醇、二甲胺水溶液和乙酸的体积分别为10
‑
20 mL、0.1
‑
0.3 mL、0.2
‑
0.6 mL；第二步：将第一步反应后的产物进行冷却，待结晶完全后抽滤，晶体用乙醇洗涤，接着在红外灯照射下干燥，得到橙色针状晶体，即得3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素。
[0007]上述所述的第一步的反应方程式为：上述所述的第一步中二甲胺水溶液的浓度为40%。
[0008]上述所述的第一步中反应时间为12 h。
[0009]有益效果：本专利技术提供的一种3
‑
硝基
‑
7二乙氨基香豆素的合成工艺，具有以下有益效果：该合成工艺制备得到的3
‑
硝基
‑
7二乙氨基香豆素的收率在90%以上，且合成的3
‑
硝基
‑
7二乙氨基香豆素晶型、色泽均较好。
附图说明
[0010]图1为实施例1制备得到的3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的单分子图。
具体实施方式
[0011]以下所有实施例和对比例所用试剂、仪器和测试方法如下所示。
[0012]试剂：硝基乙酸乙酯、4
‑
甲基哌啶、1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯、1,5
‑
二氮杂双环[4.3.0]壬
‑5‑
烯、质量分数二甲胺（40%水溶液）均购自萨恩化学技术（上海）有限公司；4
‑
二乙氨基水杨醛购自安徽泽升科技有限公司；哌啶购自国药集团化学试剂有限公司；其他试剂和溶剂如无特殊说明，均为分析纯或化学纯。
[0013]仪器：WRS
‑
1B型熔点仪(温度未校正)，Bruker 400 Ultra
‑
shield型核磁共振仪（CDCl3为溶剂，TMS为内标），WS70
‑
1型红外线快速干燥器；FW
‑
5型压片机WQF
‑
510型红外分析仪(KBr压片)；Perkin Elmer 240B型自动元素分析仪；SMART CCD (Siemens) X衍射仪。
[0014]晶体结构测试方法：选取适中大小的单晶作单晶X
‑
射线衍射分析，在SMART CCD (Siemens) X衍射仪上，用石墨单色器、MoKα线(λ = 0.71069
ꢀÅ
)，ω/2θ扫描方式采集数据。利用SHELXTL
‑
97程序，全矩阵最小二乘法定义F2直接法解析晶体结构，氢原子的坐标经差值Fourier合成获得，非氢原子坐标通过直接法获得。氢原子采用各向同性热参数修正，其它原子采用各向异性热参数修正。
[0015]实施例1一种3
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硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的合成工艺，步骤如下：在干燥的50 mL 圆底烧瓶中，加入2 g（10.3 mmol）的4
‑
二乙氨基水杨醛、3.32 mL（30.9 mmoL）硝基乙酸乙酯、25mL正丁醇，0.4 mL的二甲胺（40%水溶液）和0.6 mL乙酸，装上接有无水氯化钙干燥管的回流冷凝管，在120 ℃油浴中，加热回流12 h。充分冷却待结晶完全后，抽滤。晶体用乙醇洗涤。产品于红外灯照射下干燥，得到2.47 g橙色针状晶体。
[0016]实施例1的3
‑
硝基
‑
7二乙氨基香豆素的收率为91.1%。
[0017]实施例1制备得到的3
‑
硝基
‑
7二乙氨基香豆素的核磁氢谱和元素分析的结构表征如下：1H NMR（400 MHz，DMSO）δ：1.16（t，J =7.04 Hz，6H），3.57~3.52 (m，4H)，9.04（s，1H），7.74，（d，J = 9.16 Hz，1H），6.92（dd，J = 9.12，2.4 Hz，1H），6.65（d，J = 2.28 Hz，1H）；Anal. calcd for C
13
H
14
N2O4：C 59.54，H 5.38，N 10.68；found C 59.63，H 5. 23，N 10.73。
[0018]对实施例1合成的3
‑
硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素用溶剂挥发法进行单晶的培养：将少量的3
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硝基
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
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硝基
‑7‑
二乙氨基香豆素的合成工艺，其特征在于该工艺的步骤如下：第一步：将4
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二乙氨基水杨醛、硝基乙酸乙酯作为原料，正丁醇作为溶剂，二甲胺水溶液作为催化剂，乙酸为助催化剂，在120℃油浴中加热回流条件下进行反应，其中4
‑
二乙氨基水杨醛和硝基乙酸乙酯的摩尔比为1∶（1
‑
3.5），每g的4
‑
二乙氨基水杨醛需要使用的溶剂正丁醇、二甲胺水溶液和乙酸的体积分别为10
‑
20 mL、0.1
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0....

【专利技术属性】
技术研发人员：刘杰，梁齐瑞，李硕，李辰昊，陶栋梁，李慧泉，凡素华，
申请(专利权)人：阜阳师范大学，
类型：发明
国别省市：