一种异构十三醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及C07F9/50技术领域，更具体涉及一种异构十三醇的制备方法，包括：异十二烯采用由离子液体相和有机溶剂相构成的液

【技术实现步骤摘要】
一种异构十三醇的制备方法


[0001]本专利技术涉及C07F9/50
，更具体涉及一种异构十三醇的制备方法。

技术介绍

[0002]异构十三醇作为一种特殊品种的异构醇，其应用主要是与环氧乙烷反应合成异构醇聚氧乙烯醚，作为一种特殊表面活性剂产品。由于其具有极低的倾点、高浓度下不凝胶、优良的润湿性和脱脂除油能力等特点，作为新一代绿色表活品种，是替代烷基酚醚的最理想产品。已经在纺织助剂领域已经有大范围的应用，在日化领域特别是超浓缩洗衣液，还有金属加工、工业清洗领域有着非常好的应用前景。目前异构十三醇产品无法从天然油脂加氢工艺得到，工业上采用高压氢甲酰化工艺法制备得到。但高压法投资较大、工艺风险高，而庄信戴维开发的低压铑工艺在短碳链烯烃氢甲酰化领域特别是丁辛醇有取得非常大的成功，但在长碳链烯烃氢甲酰化领域无法解决均相铑分离和失活的问题，使得铑催化剂无法大规模应用于高碳链烯烃的氢甲酰化工业领域。

技术实现思路

[0003]针对现有技术中存在的一些问题，本专利技术第一个方面提供了一种异构十三醇的制备方法，包括：异十二烯采用由离子液体相和有机溶剂相构成的液
‑
液两相催化体系进行氢甲酰化反应，然后经萃取加氢，即得。
[0004]在一种实施方式中，所述离子液体相包括离子液体、含咪唑鎓盐的有机膦配体、铑催化剂。
[0005]本申请所述离子液体包括但不限于咪唑类、吡啶类、哌啶类、胍盐、季铵盐类等离子液体，具体可以列举的有1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐、N
‑
辛基吡啶溴盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐、1
‑
辛基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐、1
‑
十二基
‑3‑
甲基咪唑溴盐、N
‑
己基吡啶六氟磷酸盐等。
[0006]在一种实施方式中，所述含咪唑鎓盐的有机膦配体的结构如下式(1)或式(2)；其中R1，R2，R3，R4分别独立为C1‑
12
的烷烃基或烷氧基。
[0007]本申请中C1‑
12
的烷烃基可以列举的有甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基等。
[0008]本申请中烷氧基可以列举的有甲氧基、乙氧基等。
[0009]在一种实施方式中，所述含咪唑鎓盐的有机膦配体包括但不限于如下结构：
[0010]等。
[0011]本申请中含咪唑鎓盐的有机膦配体可以购买得到，也可以制备得到，其制备方法本领域技术人员可做常规选择。
[0012]作为一种有机膦配体L1的制备方法如下：
[0013]在Ar气保护下，向三口烧瓶中加入2.8g 1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐[BMIM]PF6‑
和60mL重蒸的无水二氯甲烷，冷却降至
‑
78℃后，将5.5mL LDA的正己烷溶液(2M)缓慢加入至烧瓶中。保温反应1h后，再缓慢滴加入预制好的4.2g联苯酚基氯化磷二氯甲烷溶液(50mL)，滴加完毕后保温反应1h，随后缓慢升至室温继续反应6h。反应完毕后，加入30mL纯水淬灭，然后分相，上层水相用30mL无水二氯甲烷萃取两次，合并有机相，干燥后，浓缩得到黄色油状物，加入少量正己烷搅拌后有固体析出，过滤后，将固体重新用乙酸乙酯和正己烷混合溶剂重结晶，得到白色含咪唑鎓盐的膦配体L1 3.5g，产率约53％。涉及的反应为
[0014]作为一种有机膦配体L3的制备方法如下：
[0015]在Ar气保护下，向三口烧瓶中加入3.6g 1,1
’‑
丙基
‑
3,3
’‑
乙基双咪唑六氟磷酸盐和60mL重蒸的无水二氯甲烷，冷却降至
‑
78℃后，将11mL LDA的正己烷溶液(2M)缓慢加入至烧瓶中。保温反应1h后，再缓慢滴加入预制好的8.4g联苯酚基氯化磷二氯甲烷溶液(70mL)，滴加完毕后保温反应1h，随后缓慢升至室温继续反应6h。反应完毕后，加入50mL纯水淬灭，然后分相，上层水相用40mL无水二氯甲烷萃取两次，合并有机相，干燥后，浓缩得到黄色油状物，加入少量正己烷搅拌后有固体析出，过滤后，将固体重新用乙酸乙酯和正己烷混合溶剂重结晶，得到白色含咪唑鎓盐的膦配体L3 4.9g，产率约44％。涉及的反应为
[0016]在一种实施方式中，所述铑催化剂包括但不限于氯化铑、醋酸铑、乙酰丙酮二羰基铑、环辛二烯铑、辛酸铑二聚体等。
[0017]在一种实施方式中，所述有机溶剂为C6‑
12
烷烃类溶剂。
[0018]本申请中C6‑
12
烷烃类溶剂可以列举的有己烷、环己烷、甲基环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷等。
[0019]在一种实施方式中，所述离子液体和有机溶剂的加入量为(60
‑
80)g：45mL，优选为70g：45mL。
[0020]在一种实施方式中，所述有机溶剂和异十二烯的体积比为(1
‑
10)：1，优选为1.3:1。
[0021]在一种实施方式中，所述异十二烯和铑催化剂中(100
‑
10000)：1。
[0022]在一种实施方式中，所述有机膦配体和铑催化剂的重量比为(1
‑
10)g：(30
‑
200)mg。
[0023]在一种实施方式中，所述异构十三醇的制备方法包括：在离子液体相和有机溶剂相构成的液
‑
液两相催化体系中，控制反应合成气压力为1
‑
20MPa，合成气H2与CO体积比为1：(0.1
‑
10)，反应温度为80
‑
200℃，进行氢甲酰化反应1
‑
20h，然后经过相分离和萃取后使得含催化剂的离子液体相和氢甲酰化产物分离，氢甲酰化产物通过加氢后蒸馏，得到。
[0024]本申请中含催化剂的下层离子液体与产物分离后可继续循环。
[0025]在一种优选的实施方式中，所述异构十三醇的制备方法包括：在离子液体相和有机溶剂相构成的液
‑
液两相催化体系中，控制反应合成气压力为4
‑
5MPa，合成气H2与CO体积比为1：1，反应温度为120℃，进行氢甲酰化反应6h，然后经过相分离和萃取后使得含催化剂的离子液体相和氢甲酰化产物分离，氢甲酰化产物加氢反应后蒸馏，得到。
[0026]优选的，氢甲酰化产物加氢反应的温度为80
‑
200℃，更优选为105℃。
[0027]优选的，氢甲酰化产物加氢反应的压力为1
‑
10MPa，更优选为3MPa。
[0028]优选的，氢甲酰化产物加氢反应的时间为1
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种异构十三醇的制备方法，其特征在于，包括：异十二烯采用由离子液体相和有机溶剂相构成的液
‑
液两相催化体系进行氢甲酰化反应，然后经萃取加氢，即得。2.根据权利要求1所述异构十三醇的制备方法，其特征在于，所述离子液体相包括离子液体、含咪唑鎓盐的有机膦配体、铑催化剂，其中含咪唑鎓盐的有机膦配体的结构如下式(1)或式(2)；(1)或式(2)；其中R1，R2，R3，R4分别独立为C1‑
12
的烷烃基或烷氧基。3.根据权利要求2所述异构十三醇的制备方法，其特征在于，所述含咪唑鎓盐的有机膦配体选自体选自中一种或多种。4.根据权利要求2所述异构十三醇的制备方法，其特征在于，所述离子液体选自咪唑类、吡啶类、哌啶类、胍盐类、季铵盐类物质中一种或多种。5.根据权利要求4所述异构十三醇的制备方法，其特征在于，所述铑催化剂选自氯化铑、醋酸铑、乙酰丙酮二羰基铑、环辛二烯铑、辛酸铑二聚体中一种或多种。6.根据权利要求5所述异构十三醇的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为C6‑
12
烷烃类溶剂。7.根据权利要求1
‑
6任一项所述异构十三醇的制备方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：李燕平，陈子涛，庞海舰，
申请(专利权)人：广东仁康达材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：