一种核壳型分子筛在重油催化裂化催化剂中的应用制造技术

本发明专利技术属于分子筛应用技术领域，涉及一种核壳型分子筛在重油催化裂化催化剂中的应用，所述应用方法包括：使核壳型分子筛的氧化钠含量降低，焙烧，得到改性核壳型分子筛，所述核壳型分子筛核相是ZSM

【技术实现步骤摘要】
一种核壳型分子筛在重油催化裂化催化剂中的应用


[0001]本专利技术涉及一种分子筛在重油催化裂化增产低碳烯烃催化剂中的应用方法。

技术介绍

[0002]ZSM-5分子筛和β分子筛是两种应用广泛的分子筛。ZSM-5分子筛，属于正交晶系，晶胞参数为晶胞中Al原子数可以从0到27变化，硅铝比可以在较大范围内改变；ZSM-5骨架中含有两种相互交叉的10元环孔道体系，其中一种孔道呈S形弯曲，孔径为一种孔道呈直线形，孔径为然而，ZSM-5分子筛虽然具有择形功能，但其孔径较小，不利于大分子反应物尤其是环状烃的扩散和吸附。β分子筛虽然孔口尺寸较ZSM-5分子筛大，具有交叉十二元环通道体系的大孔三维结构高硅沸石，其十二元环三维交叉孔道体系的孔口尺寸为和较大分子反应物可以进入，增加活性中心可接近性。ZSM-5分子筛和β分子筛在不同的反应中的使用方法往往不同。
[0003]石油是重要的车用燃料和有机原料来源。石油是烃类混合物，在加工过程中往往先将其分馏，其中的很大部分是重油，但是重油难以直接使用，需要进一步加工转化。炼油厂往往根据市场的需求，将重油催化裂化为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种核壳型分子筛的应用方法，包括：(1)使核壳型分子筛的氧化钠含量降低，任选焙烧，得到改性核壳型分子筛；所述核壳型分子筛核相是ZSM-5分子筛、壳层是β分子筛；所述核壳型分子筛X射线衍射谱图中2θ＝22.4
°
峰高与2θ＝23.1
°
峰高的比为0.1-10:1，所述核壳型分子筛总比表面积大于420m2/g；(2)形成所述改性核壳型分子筛、Y型分子筛、载体和水的浆液；(3)喷雾干燥。2.一种催化裂化催化剂制备方法，包括：S1：按照包括如下步骤方法合成核壳型分子筛：(1)使ZSM-5分子筛与表面活性剂溶液接触得到ZSM-5分子筛I；(2)使ZSM-5分子筛I与含β沸石的浆液接触，得到ZSM-5分子筛II；(3)使含有硅源、铝源、模板剂、水的合成液在50℃-300℃晶化4-100h，得到合成液III；(4)使ZSM-5分子筛II与合成液III混合，晶化；回收核壳型分子筛；S2：使所述核壳型分子筛的氧化钠含量降低，焙烧，得到改性核壳型分子筛；S3:使所述改性核壳型分子筛、Y型分子筛、载体和水形成浆液；S4：喷雾干燥。3.据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中所述接触的方法为：将ZSM-5分子筛加入到重量百分浓度为0.05％-50％的表面活性剂溶液中接触至少0.5h，过滤，干燥，得到ZSM-5分子筛I，接触时间是1h-36h，接触温度是20℃-70℃。4.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)所述ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比以SiO2/Al2O3计为10-∞，ZSM-5分子筛平均晶粒尺寸为0.05μm-20μm。5.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(2)中所述接触包括：将ZSM-5分子筛I加入到含β沸石的浆液中，在20℃-60℃下搅拌至少0.5小时，然后过滤，干燥得到ZSM-5分子筛II，所述含β沸石的浆液与以干基计的所述ZSM-5分子筛I的重量比为10-50:1，所述含β沸石的浆液中β沸石的浓度为0.1重量％-10重量％例如0.3重量％-8重量％。6.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(3)中，硅源、铝源、模板剂、水的摩尔比为：R/SiO2＝0.1-10:1，H2O/SiO2＝2-150:1，SiO2/Al2O3＝10-800:1，Na2O/SiO2＝0-2:1，其中R表示模板剂。7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤(3)中，所述R/SiO2为0.1-3:1，所述H2O/SiO2为10-120:1；所述Na2O/SiO2＝0.01-1.7:1。8.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中所述表面活性剂选自氨水、聚甲基丙烯酸甲酯、正丁胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、吡啶二羧酸、乙胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种；步骤(3)中，所述硅源选自水玻璃、硅溶胶、粗孔硅胶、正硅酸乙酯、白炭黑或活性白土中的一种或多种；所述铝源选自硫酸铝、硝酸铝、异丙醇铝、铝溶胶、偏铝酸钠或γ-氧化铝中的至少一种；所述模板剂为四乙基氟化铵、四乙基氯化铵、四乙基氢氧化铵、聚乙烯醇、四乙基溴化铵、三乙醇胺或羧甲基纤维素钠中的一种或多种。9.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(3)中，将所述硅源、铝源、模板剂、去离子水混合，形成合成液，然后于75℃-250℃下晶化10h-80h，得到合成液III。10.根据权利要求9所述的方法，其中，步骤(3)中所述晶化：晶化温度为80℃-180℃，晶
化时间为18小时-50小时。11.根据权利要求8或9或10所述的方法，其中，步骤(3)得到的合成液III进行XRD分析，在2θ＝22.4
°
处有谱峰存在，在2θ＝21.2
°
处没有谱峰存在。12.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(4)中所述晶化：晶化温度为100℃-250℃，晶化时间为30-350h；优选的，步骤(4)中所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩蕾，王鹏，达志坚，宋海涛，王丽霞，周翔，凤孟龙，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
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