一种石脑油催化裂解催化剂及其制备方法与应用技术

技术编号:33296446 阅读:23 留言:0更新日期:2022-05-06 12:00
一种石脑油催化裂解催化剂及其制备方法与应用,该催化剂含有50

【技术实现步骤摘要】
一种石脑油催化裂解催化剂及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于催化剂
,涉及一种石脑油催化裂解生产乙烯和丙烯催化剂。

技术介绍

[0002]乙烯、丙烯是非常重要的化工原料,目前世界上主要采用石脑油蒸汽裂解生产低碳 烯烃。这一方法存在反应温度高、能耗大等诸多不足。为了克服这些问题,国内外开展 了大量的催化裂解技术研究,期望通过催化作用的引入,一方面适当降低反应温度,减 少结焦和能耗,另一方面提高低碳烯烃收率,更加灵活第调节产品分布。
[0003]CN101491772A公开了一种用于石脑油催化裂解的催化剂,以重量百分比计包括以 下活性组分:a)80-99.5%选自ZSM-5和丝光沸石的共生分子筛、ZSM-5和β沸石的共 生分子筛或ZSM-5和Y沸石的共生分子筛中的至少一种;和载于其上的b)余量的选自 元素周期表VA族元素中的至少一种元素或其氧化物。该催化剂活性组分含量较高,影 响催化剂强度的同时也增加了生产成本,其在反应温度600~650℃下有较高的双烯收 率,但在反应温度降低的情况下,转化效果不佳。r/>
技术实现思路
<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种石脑油催化裂解催化剂,按干基重量计,该催化剂含有50-85重量%的载体,15-50重量%的核壳型分子筛;所述的核壳型分子筛核相是ZSM-5分子筛,壳层是β分子筛,所述核壳型分子筛的X射线衍射谱图中2θ=22.4
°
处峰的峰高与2θ=23.1
°
处峰的峰高的比为0.1-10:1,所述核壳型分子筛的总比表面积大于420m2/g。2.按照权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的核相与壳层的比例为0.2-20:1或1-15:1。3.根据权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的总比表面积为450m2/g-620m2/g,中孔表面积占总表面积的比例优选为10%-40%。4.根据权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的壳层分子筛的平均晶粒尺寸为10nm-500nm例如50-500nm;所述核壳型分子筛的壳层分子筛的厚度是10nm-2000nm例如是50nm-2000nm。5.按照权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的壳层分子筛的硅铝摩尔比以SiO2/Al2O3计为10-500例如为25-200;所述核壳型分子筛的核相分子筛的硅铝摩尔比以SiO2/Al2O3计为10-∞例如30-200或30-60。6.按照权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的核相分子筛的平均晶粒尺寸是0.05μm-15μm,优选为0.1μm-10μm,核相分子筛的平均颗粒尺寸优选为0.1μm-30μm,所述核壳型分子筛的核相分子筛单个颗粒中晶粒的个数不少于2个。7.按照权利要求1-6任一所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的壳层覆盖度为50%-100%例如80-100%。8.按照权利要求1-6任一所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述核壳型分子筛的孔直径20-80nm孔的孔体积占2-80nm孔的孔体积的50%-70%。9.按照权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述的载体包括粘土、氧化铝、氧化硅、磷酸铝中的一种或多种;任选的,所述载体包括添加剂例如磷氧化物、碱土金属氧化物的一种或多种。10.按照权利要求1所述的石脑油催化裂解催化剂,其中,所述催化裂解催化剂在孔直径为4nm-10nm处有孔分布峰,所述催化剂中氧化钠含量优选为0-0.15重量%。11.权利要求1-10任一所述石脑油催化裂解催化剂的制备方法,包括:形成包括核壳型分子筛与载体的浆液,干燥,任选焙烧。12.根据权利要求11所述的方法,包括:(s1)将钠型核壳型分子筛与载体混合打浆,喷雾干燥,得到催化剂微球;(s2)将步骤(s1)得到的催化剂微球在400-600℃焙烧2-6h;(s3)步骤(s2)得到的焙烧后的催化剂微球,进行铵交换,任选洗涤,使催化剂微球中的Na2O含量小于0.15重量%。13.根据权利要求11或12所述的方法,其中,所述核壳型分子筛的合成方法包括如下步骤:(1)使ZSM-5分子筛与表面活性剂溶液接触得到ZSM-5分子筛I;(2)使ZSM-5分子筛I与含β沸石的浆液接触,得到ZSM-5分子筛II;(3)使含有硅源、铝源、模板剂、水的合成液在50℃-300℃晶化4-100h,得到合成液III;(4)使ZSM-5分子筛II与合成液III混合,晶化;
(5)回收钠型核壳型分子筛。14.根据权利要求12或13所述的方法,其特征在于,步骤(S1)所述钠型核壳型分子筛不焙烧模板剂,直接与载体混合打浆。15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述接触的方法为:将ZSM-5分子筛加入到重量百分浓度为0.05%-50%的表面活性剂溶液中接触至少0.5h,过滤,干燥,得到ZSM-5分子筛I,接触时间是1h-36h,接触温度是20℃-70℃;所述表面活性剂选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚二烯丙基二甲基氯化铵、吡啶二羧酸、氨水、乙胺、正丁胺、四...

【专利技术属性】
技术研发人员:韩蕾王鹏林伟严加松周翔王丽霞赵留周
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
类型:发明
国别省市:

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