生态皮革无铬鞣制工艺制造技术

本发明专利技术属于皮革加工技术领域，公开了生态皮革无铬鞣制工艺，其特点是采用了“TWS+木质素磺酸钠+TWLZ”三元鞣制工艺体系。木质素磺酸钠的加入不仅对TWS鞣剂形成了固定作用，使得TWS鞣革在低pH条件下不会发生退鞣，而且还能显著提升TWLZ鞣剂在皮中的分布均匀性并促使TWLZ鞣剂在皮胶原纤维中形成稳定的交联网络结构，有效克服了现有鞣制体系鞣革性能的缺陷，获得鞣制均匀充分、等电点高、阳电性强、对染整材料吸收好且革身柔软的皮革，赋予皮革更宽的使用范围和更优的品质。宽的使用范围和更优的品质。

【技术实现步骤摘要】
生态皮革无铬鞣制工艺


[0001]本专利技术属于皮革加工
，特别涉及生态皮革无铬鞣制工艺。

技术介绍

[0002]生态皮革制造，是全球皮革行业最重要的战略目标。铬鞣法因其能赋予皮革极优的湿热稳定性和成革综合性能而成为当前皮革行业占据主导地位的鞣制方法。但是，铬鞣会产生含铬废水和固废等问题，具有潜在的环境风险。因此，开发新的生态皮革无铬鞣制技术，从源头消除铬污染，是皮革行业可持续发展亟待解决的关键科技问题。
[0003]中国专利CN103060488B“一种环保型坯革生产方法”公开了一种采用有机鞣剂TWS鞣制白湿革，经染整后用铬鞣剂固定来制备环保型坯革的方法。该方法制得的坯革柔软度好，但存在的问题是TWS鞣剂主要与皮胶原的氨基反应，使得鞣制白湿革的等电点不超过5.0，导致后续染整材料（目前普遍为阴离子型材料）的结合率不够高，不仅造成染整材料的浪费，而且还会增加染整废水中的有机污染负荷。中国专利CN110628968B“绵羊皮革无铬鞣的加工工艺及绵羊白湿皮与绵羊皮革”公开了一种采用无铬金属鞣剂TWLZ鞣制白湿革的方法。该方法中TWLZ鞣剂呈阳电性，且主要与皮胶原的羧基发生配位反应，使得白湿革的等电点达到7.0以上，对阴离子染整材料具有良好的吸收和结合能力，但存在的问题是白湿革经染整后制得的坯革柔软度较低，难于满足当今皮革产品对于“软、泡”的要求。由于存在上述问题，TWS和TWLZ无铬鞣制技术的推广应用受到一定限制。
[0004]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0005]为解决
技术介绍
中的问题，本专利技术的在于提供生态皮革无铬鞣制工艺，获得鞣制充分均匀、等电点高、柔软度好的皮革。
[0006]为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案为：生态皮革无铬鞣制工艺，以浸酸裸皮为原料，先使用TWS鞣剂鞣制，加入木质素磺酸钠反应后，再使用TWLZ鞣剂鞣制。
[0007]优选的，以浸灰裸皮重量计，所述TWS鞣剂的添加量为1
‑
5 wt%，所述木质素磺酸钠的添加量为1
‑
4 wt%，所述TWLZ鞣剂的添加量为2
‑
6 wt%。
[0008]优选的，所述TWS鞣剂进行鞣制是将TWS鞣剂渗透2
‑
4h，提碱至7.0
‑
8.5，35
‑
42℃下结合1
‑
3 h。
[0009]优选的，所述TWLZ鞣剂是在pH 3.0
‑
4.5渗透1
‑
4 h，提碱至pH 3.5
‑
4.5，35
‑
42℃下结合1
‑
4 h。
[0010]优选的，加入木质素磺酸钠在常温下反应0.5
‑
2h。
[0011]优选的，所述浸酸裸皮包含但不限于浸酸绵羊皮、浸酸山羊皮和浸酸牛皮中任一种。
[0012]优选的，采用提碱剂进行提碱，所述提碱剂包含但不限于碳酸氢钠、碳酸钠、氧化
镁和自动提碱剂中任一种或多种。
[0013]本专利技术还公开了采用上述任一所述无铬鞣制工艺得到的生态皮革。
[0014]本专利技术与现有技术相比，具有以下有益效果：（1）本专利技术构建的“TWS+木质素磺酸钠+TWLZ”三元生态皮革无铬鞣制体系中，木质素磺酸钠既能协助固定TWS鞣剂，使得TWS鞣革在低pH条件下不会发生退鞣，亦能提升TWLZ鞣剂在皮中的分布均匀性，使得三元鞣制体系的鞣制效果显著优于现有TWS、TWLZ和“TWS+TWLZ”组合鞣制体系的鞣制效果。
[0015]（2）本专利技术构建的三元生态皮革无铬鞣制体系，可以获得鞣制充分均匀、等电点高、阳电性强、对染整材料吸收好且革身柔软的皮革，赋予皮革更宽的使用范围和更优的品质，这是现有技术难以达到的效果。
具体实施方式
[0016]为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面结合具体实施方式，对本专利技术进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本专利技术的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要地混淆本专利技术的概念。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0017]本专利技术提供的实施方式为，生态皮革无铬鞣制工艺，以浸酸裸皮为原料，先使用无铬有机鞣剂TWS鞣制，加入木质素磺酸钠反应后，再使用无铬金属鞣剂TWLZ鞣制。
[0018]现有技术中TWS鞣剂和TWLZ鞣剂难以通过简单的组合获得鞣制充分均匀、等电点高、柔软度好的皮革，其原因在于，TWLZ是一种酸度较高的鞣剂，溶解后鞣液的pH通常小于3.0，如此低的pH条件下，TWS鞣革会发生明显退鞣，使得TWS鞣剂对纤维的分散和固定作用减弱，TWLZ鞣剂难于均匀渗透入皮中，最终导致鞣革收缩温度不足，成革柔软度不佳。申请人在实验中意外发现，TWS鞣制结束后加入木质素磺酸钠，不仅可以抑制TWS鞣剂退鞣，而且还能促进TWLZ鞣剂在皮中均匀分布，其反应机理为：木质素磺酸钠的分子结构中含有酚羟基和磺酸基等活性官能团，其酚羟基可以与TWS鞣剂和皮胶原形成多点氢键结合，同时其苯环的疏水性也对TWS鞣剂形成了固定作用，通过结合鞣制的协同作用，使得TWS鞣革在低pH条件下也不会发生退鞣，导致胶原纤维始终处于分散状态，使得TWLZ鞣剂可以通过纤维孔道均匀渗透入皮中，提高TWLZ鞣剂在皮中的分布均匀性。此外，TWLZ鞣剂可与木质素磺酸钠中的磺酸基形成配位结合，在皮胶原纤维中形成稳固的交联网络结构，最终获得收缩温度高、柔软度好的皮革产品。
[0019]需要说明的是，所述浸酸裸皮为按照本领域常规工艺得到的浸酸裸皮，在一些优选实施方式中，所述浸酸裸皮包含但不限于浸酸绵羊皮、浸酸山羊皮和浸酸牛皮中任一种。
[0020]在一些优选方式中，以浸灰裸皮重量计，所述无铬有机鞣剂TWS的添加量为1
‑
5 wt%，所述木质素磺酸钠的添加量为1
‑
4 wt%，所述无铬金属鞣剂TWLZ的添加量为2
‑
6 wt%。需要说明的是，这三种成分用量均为现有技术中常规用量，非本专利技术的区别技术特征。
[0021]无铬有机鞣剂TWS进行鞣制是将无铬有机鞣剂TWS在浸酸裸皮中渗透2
‑
4h，提碱至7.0
‑
8.5，35
‑
42℃下结合1
‑
3 h。例如在一些具体的实施方式中，将按常规工艺得到的浸酸裸皮置于转鼓中，加入以浸灰裸皮重量计为30
‑
100 wt%的浸酸液和1
‑
5 wt%的无铬有机鞣
剂TWS，转动2
‑
4 h，提碱至pH为7.0
‑
8.5后，补加以浸灰裸皮重量计为100
‑
200 wt%的热水，使浴液温度保持在35
‑
42℃，转动1<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.生态皮革无铬鞣制工艺，其特征在于，以浸酸裸皮为原料，先使用TWS鞣剂鞣制，加入木质素磺酸钠反应后，再使用TWLZ鞣剂鞣制。2.如权利要求1所述的生态皮革无铬鞣制工艺，其特征在于，以浸灰裸皮重量计，所述TWS鞣剂的添加量为1
‑
5 wt%，所述木质素磺酸钠的添加量为1
‑
4 wt%，所述TWLZ鞣剂的添加量为2
‑
6 wt%。3.如权利要求1所述的生态皮革无铬鞣制工艺，其特征在于，所述TWS鞣剂鞣制是将TWS鞣剂渗透2
‑
4 h，提碱至7.0
‑
8.5，35
‑
42℃下结合1
‑
3 h。4.如权利要求1所述的生态皮革无铬鞣制工艺，其特征在于，所述TWLZ鞣...

【专利技术属性】
技术研发人员：王亚楠，余跃，石碧，周建飞，曾运航，张文华，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：