性能特征改善的多相丙烯聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及性能特征改善(例如韧性、柔软度和雾度平衡改善)的多相聚丙烯组合物，该多相聚丙烯组合物包含多相丙烯共聚物和丙烯与1

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】性能特征改善的多相丙烯聚合物组合物


[0001]本专利技术涉及性能特征改善(例如韧性、柔软度和雾度平衡改善)的多相聚丙烯组合物，该多相聚丙烯组合物包含多相丙烯共聚物和丙烯与1
‑
己烯的共聚物。本专利技术还涉及制备这种多相聚丙烯组合物的方法，以及其用于例如吹塑膜或流延膜的用途。

技术介绍

[0002]食品和医药包装行业使用聚烯烃材料(例如聚丙烯薄膜)的趋势日渐增长。由包含结晶基体和分散在所述基体中的橡胶相的无规多相丙烯共聚物(RAHECO)制成的包装薄膜广泛用于食品和医疗包装领域。对于此类应用，需要具有良好光学性能并兼具柔软性的坚韧包装材料。
[0003]对于医疗应用，聚合物应赋予最终包装材料足够的刚度和高冲击强度，其中柔软度是关键要求(而不是刚度)。当然，这些医疗产品也必须是可消毒的。
[0004]业内不断要求目前的聚合物具有更好的刚度和更好的冲击性能，同时具有更好的流动性，并满足包装行业的各种需求。
[0005]众所周知，无规多相丙烯共聚物(RAHECO)是适用于流延膜和吹塑膜应用的一类普遍适用的软基聚合物。
[0006]根据个体需要，已经描述了许多不同类型的多相体系。
[0007]WO 2013079457 A1描述了一种MFR2在0.5至6.0g/10min内的聚丙烯组合物，其包含丙烯均聚物、无规丙烯共聚物、弹性体丙烯共聚物、聚乙烯和α
‑
成核剂，其中聚丙烯组合物是多相体系，多相体系中丙烯均聚物和无规丙烯共聚物形成所述体系的基体，弹性丙烯共聚物和聚乙烯分散在所述基体中。这种组合物通过添加大量的LDPE来实现低雾度值，而LDPE会对刚度产生负面影响。
[0008]EP 1358266 B1描述了具有良好透明度的聚烯烃组合物，其包含(a)基于组合物的总重量，85
‑
98重量％的多相丙烯/α
‑
烯烃共聚物，其包含丙烯和α
‑
烯烃(0
‑
15mol％的α
‑
烯烃作为基体聚合物)的聚合物或共聚物和包含20
‑
80mol％的α
‑
烯烃的丙烯/α
‑
烯烃橡胶共聚物，和
[0009](b)基于组合物的总重量，15
‑
2重量％的乙烯均聚物，乙烯均聚物的密度低于0.920g/cm3。
[0010]这种组合物在23℃下的冲击强度非常低，约为11kJ/m2。
[0011]WO 2017/198639描述了使用乙烯系塑性体来改性无规多相共聚物以改善机械性能和光学性能之间的平衡。WO 2017/198639仅提及雾度和弯曲模量，但未提及夏比缺口冲击强度和落镖冲击强度。
[0012]WO 2019/121597提出了多相聚丙烯的共混物，其包括为丙烯均聚物的基体和分散在所述基体中的弹性体丙烯
‑
乙烯共聚物，以及双峰茂金属线性低密度聚乙烯。多相聚丙烯可溶于冷二甲苯(XCS)的组分具有相当低的总共聚单体含量(约为15.0重量％)，这对材料的柔软性不利。
[0013]这些组合物在23℃下仍显示出相当低的冲击强度，约为30kJ/m2。完全没有提及落镖冲击这样的薄膜性能。
[0014]因此，尽管在该领域已经做了很多工作，但仍然需要提供聚丙烯组合物，其在韧性、柔软度和雾度之间具有优化或改善的平衡。
[0015]本专利技术的发现是提供一种聚丙烯组合物，其包含(A)和(B)的共混物，(A)无规多相聚丙烯(RAHECO)，其基体为丙烯共聚物和分散在所述基体中的弹性体丙烯
‑
乙烯共聚物，(B)丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)。

技术实现思路

[0016]因此，本专利技术涉及聚丙烯组合物，其包含以下的共混物：
[0017](A)50.0至99.0重量％的无规多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述无规多相丙烯共聚物(RAHECO)包含基体(M)和分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，所述基体(M)为无规丙烯共聚物(R
‑
PP)，所述无规多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下性质：
[0018](i)熔化温度为130℃至155℃，
[0019](ii)MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为0.1至10.0g/10min，
[0020](iii)根据ISO 16152在25℃下测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分为15.0至45.0重量％，和
[0021](iv)根据ISO 1628
‑
1(135℃，十氢化萘)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度为1.2至4.5dl/g，
[0022]和
[0023](B)1.0至50.0重量％的丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)，
[0024]其中丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)的1
‑
己烯含量为2.0至12.0重量％，MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为0.4至12.0g/10min，
[0025]其中聚丙烯组合物的MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为0.2至12.0g/10min。
[0026]另一个实施方式中，本专利技术涉及制备这种聚丙烯组合物的方法，包括以下阶段I)、II)和III)：
[0027]I)制备(A)无规多相丙烯共聚物(RAHECO)，其包括步骤(i)+(ii)：
[0028](i)制备无规多相丙烯共聚物(RAHECO)的基体(M)相，其中阶段(i)包括以下步骤：
[0029]a)将丙烯与乙烯或1
‑
丁烯聚合以提供无规丙烯共聚物，步骤a)在至少一个浆相反应器中进行，反应器温度为62℃至85℃，和
[0030](ii)制备无规多相丙烯共聚物(RAHECO)的弹性体丙烯共聚物(E)，其中阶段(ii)包括以下步骤：
[0031]b)将丙烯与至少一种选自乙烯和C4‑
C
12
α
‑
烯烃的共聚单体聚合以产生烯烃
‑
丙烯共聚物，步骤b)在至少一个气相反应器中进行，反应器温度为60℃至95℃，
[0032]II)通过在至少两个串联的反应器中聚合丙烯和1
‑
己烯来制备(B)丙烯
‑1‑
己烯共聚物(PHC)，和
[0033]III)共混(A)和(B)。即机械共混无规多相丙烯共聚物(RAHECO)和丙烯
‑1‑
己烯无规共聚物(PHC)。
[0034]在另一个实施方式中，本专利技术涉及这种聚丙烯组合物用于生产吹塑膜或流延膜的
用途，尤其是吹塑膜。
[0035]因此，本专利技术进一步涉及包含上述聚丙烯组合物的薄膜，优选吹塑膜。
[0036]与其他多相聚丙烯组合物相比，组分(A)和本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包含以下的共混物：(A)50.0至99.0重量％的无规多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述无规多相丙烯共聚物(RAHECO)包含基体(M)和分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)，所述基体(M)为无规丙烯共聚物(R
‑
PP)，所述无规多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下性质：(i)熔化温度为130℃至155℃，(ii)MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为0.1至10.0g/10min，(iii)根据ISO 16152在25℃下测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分为15.0至45.0重量％，和(iv)根据ISO 1628
‑
1(135℃，十氢化萘)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度为1.2至4.5dl/g，和(B)1.0至50.0重量％的丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)，所述丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)的1
‑
己烯含量为2.0至12.0重量％，MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为0.4至12.0g/10min，所述聚丙烯组合物的MFR2(230℃，2.16kg，ISO 1133)为0.2至12.0g/10min。2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)包含：(i)丙烯和1
‑
己烯的第一无规丙烯共聚物(PHC
‑
1)，和(ii)丙烯和1
‑
己烯的第二无规丙烯共聚物(PHC
‑
2)，其中第二无规丙烯共聚物(PHC
‑
2)的1
‑
己烯含量优选高于第一无规丙烯共聚物(PHC
‑
1)的1
‑
己烯含量。3.根据权利要求2所述的聚丙烯组合物，其中，第一丙烯
‑1‑
己烯共聚物(PHC
‑
1)的1
‑
己烯含量为0.1至3.9重量％，优选为0.5至3.5重量％，更优选为0.8至3.0重量％，还更优选为1.0至2.5重量％，第二丙烯
‑1‑
己烯共聚物(PHC
‑
2)的1
‑
己烯含量为4.0至15.0重量％，优选为5.0至13.0重量％，更优选为6.0至12.0重量％，还更优选为6.5至10.0重量％。4.根据权利要求2或3所述的聚丙烯组合物，其中，丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)满足不等式(1)，还更优选满足不等式(1a)，甚至更优选满足不等式(1b)，MFR(PHC
‑
2)/MFR(PHC
‑
1)≤1.0
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)，0.5≤MFR(PHC
‑
2)/MFR(PHC
‑
1)≤1.0
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1a)，0.6≤MFR(PHC
‑
2)/MFR(PHC
‑
1)≤0.9
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1b)，式中MFR(PHC
‑
1)为根据ISO 1133测定的第一无规丙烯共聚物(PHC
‑
1)的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)，单位为g/10min，MFR(PHC
‑
2)为根据ISO 1133测定的丙烯共聚物(PHC
‑
2)的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg)，单位为g/10min。5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，丙烯和1
‑
己烯的共聚物(PHC)根据ISO 16152在25℃下测定的二甲苯冷可溶物含量(XCS)为10.0至35.0重量％，优选为15.0至32.0重量％，还更优选为18.0至30.0重量％。6.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，基体(M)的共聚单体为乙烯或1
‑
丁烯，优选为乙烯；分散在所述基体(M)中的弹性体丙烯共聚物(E)的共聚单体为乙烯或C4至C
10
α
‑
烯烃，优选为乙烯。7.根据权利要求6所述的聚丙烯组合物，其中，无规多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，优选乙烯含量为25.0至50.0重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：王静波，M，
申请(专利权)人：北欧化工公司，
类型：发明
国别省市：