【技术实现步骤摘要】
用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物及其制备方法与应用
[0001]本专利技术属于催化剂
，涉及一种用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物及其制备方法与应用，尤其涉及一种用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物及其制备方法，以及催化剂组合物于烯烃烷氧羰基化制备有机羧酸酯中的应用。
技术介绍
[0002]烯烃的烷氧羰基化反应(在本领域中也称为氢酯基化反应)是合成化学中非常有用的反应，可以一步得到羧酸酯类化合物，基本上没有废物产生。因此，这类反应通常用于大宗和精细化学品的生产，并且在药物活性中间体合成中有潜在应用。目前，已报道的用于烯烃烷氧羰基化反应的催化剂体系主要由中心金属、有机配体、酸性助剂组成。中心金属大多以第 VIII族过渡金属为主，如Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Pd和Pt等，其中，金属钯(Pd)的研究与应用最为广泛。有机配体则主要是膦配体，包括单膦配体，如三苯基膦、三丁基膦、N
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苯基
ꢀ‑2‑
(二叔丁基膦基)吡咯等，和双齿膦配体，如双(磷杂金刚烷基)烷烃、1，2
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双(二叔...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物，其特征在于包括环硅氧烷基多齿膦配体、含钯化合物及酸助剂；所述环硅氧烷基多齿膦配体具有如式(I)所示的结构：其中，R1、R2各自独立地选自C1
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C12的烷烃基、苄基中的任意一种，或者R1、R2的组合代表取代的环亚烷基团；R3、R4各自独立地选自氢、甲基、叔丁基、甲氧基、卤素中的任意一种，n选自3
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6的整数。2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于：所述催化剂组合物中环硅氧烷基多齿膦配体与含钯化合物的摩尔比为0.1∶1～100∶1；优选为0.5∶1～10∶1；和/或，所述催化剂组合物中酸助剂与含钯化合物的摩尔比为1∶1～100∶1；优选为5∶1～20∶1。3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于：所述C1
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C12的烷烃基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基中的任意一种；和/或，所述R1、R2的组合代表环亚烷结构；和/或，所述含钯化合物包括醋酸钯、氯化钯、双(三苯基膦)二氯化钯、双(三苯基膦)二醋酸钯、(1，5
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环辛二烯)二氯化钯、烯丙基氯化钯、四(三苯基膦)钯、乙酰丙酮钯、[1，1
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双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、双(乙腈)二氯化钯、双(二亚苄基丙酮)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯中的任意一种或两种以上的组合；优选地，所述含钯化合物包括醋酸钯、氯化钯、双(三苯基膦)二氯化钯、双(三苯基膦)二醋酸钯、(1，5
‑
环辛二烯)二氯化钯、烯丙基氯化钯、乙酰丙酮钯、[1，1
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双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯中的任意一种或两种以上的组合；和/或，所述酸助剂包括硫酸、盐酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、三氟甲磺酸、十二烷基磺酸、对甲苯磺酸中的任意一种或两种以上的组合。4.权利要求1
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3中任一项所述的用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物于烯烃烷氧羰基化制备有机羧酸酯中的用途。5.一种烯烃烷氧羰基化制备有机羧酸酯的方法，其特征在于包括：使包含烯烃、一氧化碳、醇、催化剂和有机溶剂的混合反应体系发生烷氧羰基化反应，制得有机羧酸酯；其中，所述催化剂为权利要求1
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3中任一项所述的用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于包括：将催化剂组合物、烯烃、醇与有机溶剂于密闭反应装置混合，再使用一氧化碳置换密闭反应装置的气氛，所述之后通入一氧化碳，并于压力为1.0～10.0MPa、温度为10～180℃的条件下发生烷氧羰基化反应2～20h，从而制得所述有机羧酸酯。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述烷氧羰基化反应的压力为3.0～6.0MPa；和/或，所述烷氧羰基化反应的温度为30～160℃，尤其优选为80～120℃。8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述催化剂组合物中的含钯化合物与烯烃的摩尔比为0.001～5∶100；优选为0.05～0.5∶100；优选的，所述烯烃与醇的摩尔比为1∶1～1∶50。9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述烯烃中包含一个及以上的碳碳双键，且所述碳碳双键位于烯烃末端或内部；和/或，所述烯烃中的碳原子数为C2
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C20；优选的，所述烯烃包括乙烯、丙烯、1
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丁烯、顺式
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【专利技术属性】
技术研发人员：刘梦力，李臻，夏春谷，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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