液晶聚酯、成型品以及液晶聚酯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种液晶聚酯，其中，氮含量为15～100质量ppm。15～100质量ppm。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】液晶聚酯、成型品以及液晶聚酯的制造方法


[0001]本专利技术涉及液晶聚酯、成型品以及液晶聚酯的制造方法。
[0002]本申请基于2019年8月29日于日本申请的日本特愿2019
‑
157024号主张优先权，并将其内容引用于本申请。

技术介绍

[0003]近年来，由芳香族环骨架构成的液晶聚酯作为耐热性和拉伸强度优异的材料用于电气、电子领域。液晶聚酯例如通过将酰化物和对苯二甲酸等芳香族二羧酸进行酯交换的方法等制造，所述酰化物是在对羟基苯甲酸等芳香族羟基羧酸和/或4，4
’‑
羟基联苯等芳香族二醇的酚性羟基中加入乙酸酐使酚性羟基酰化而得到的。
[0004]例如，专利文献1中公开了在特定的咪唑化合物的存在下进行酯交换的液晶聚酯的制造方法。由该制造方法得到的液晶聚酯的耐热性和机械强度优异，品质偏差也少，因此适合作为电气电子部件的材料。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：日本特开2004
‑
83778号公报。

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的问题
[0009]然而，通过上述那样的以往的制造方法得到的液晶聚酯存在熔融滞留时粘度增加等滞留稳定性不充分、进行注射成型时发生成型不良的问题。
[0010]本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供一种滞留稳定性优异的液晶聚酯。
[0011]用于解决问题的手段
[0012]为了解决上述课题，本专利技术采用了以下构成。
[0013][1]一种液晶聚酯，其中，氮含量为15～100质量ppm。
[0014][2]如[1]所述的液晶聚酯，其中，氮含量为15～50质量ppm。
[0015][3]如[1]或[2]所述的液晶聚酯，其中，流动起始温度为200℃以上。
[0016][4]一种成型品，其中，其含有[1]～[3]中任一项所述的液晶聚酯。
[0017][5]一种液晶聚酯的制造方法，其具有：工序(i)，在(N)成分即含有氮原子的杂环状有机碱化合物的存在下，用碳数9以下的脂肪酸酐将由下述式(I)表示的芳香族羟基羧酸和由下述式(II)表示的芳香族二醇进行酰化从而得到酰化物；以及工序(ii)，将所述酰化物和由下述式(III)表示的芳香族二羧酸进行酯交换从而得到液晶聚酯，所述工序(i)包括将所述(N)成分的用量设为相对于所述芳香族羟基羧酸和所述芳香族二醇的总质量为大于350质量ppm且1500质量ppm以下来进行所述酰化的操作。
[0018]HO
‑
Ar1‑
COOH
ꢀꢀꢀ
(I)
[0019]HO
‑
Ar2‑
OH
ꢀꢀꢀ
(II)
[0020]HOOC
‑
Ar3‑
COOH
ꢀꢀꢀ
(III)
[0021][式中，Ar1和Ar3分别独立地表示可以被取代的亚芳基。Ar2表示可以被取代的亚芳基或由下述式(IV)表示的二价连结基团。][0022][0023][式中，R1和R2分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1～6的酰氧基或碳数1～6的烷基。X表示
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
SO2‑
、
‑
CO
‑
、
‑
C6H
10
‑
或亚烷基。][0024]专利技术的效果
[0025]根据本专利技术，能够提供滞留稳定性优异的液晶聚酯。
具体实施方式
[0026](液晶聚酯)
[0027]本实施方式的液晶聚酯的氮含量为15～100质量ppm。
[0028]对于上述氮含量，针对液晶聚酯，根据JIS
‑
2609：原油和石油产品
‑
氮成分试验方法、化学发光法，使用微量全氮分析装置(三菱化学分析公司制，TN
‑
2100H)，在氩气的流通下将液晶聚酯热分解后用氧气燃烧氧化而生成的一氧化氮在脱水条件下与臭氧气体发生氧化反应，从而测定检测出的波长590～2500nm条件下的发光强度，根据其发光强度的面积值能够求出氮含量。
[0029]本实施方式的液晶聚酯中的氮含量优选为15～50质量ppm，更优选为15～40质量ppm，进一步优选为15～35质量ppm，特别优选为15～30质量ppm。
[0030]如果本实施方式的液晶聚酯中的氮含量为上述优选的下限值以上，则滞留稳定性更优异。
[0031]如果本实施方式的液晶聚酯中的氮含量为上述优选的上限值以下，则容易制造所期望的熔融粘度的液晶聚酯。
[0032]作为制造氮含量为上述范围内的液晶聚酯的方法，例如，可举出在制造液晶聚酯时使用含有氮原子的杂环状有机碱化合物作为催化剂的方法。由此，一部分液晶聚酯与该含有氮原子的杂环状有机碱化合物结合，从而能够制造成液晶聚酯中的氮含量为上述范围内。
[0033]本实施方式的液晶聚酯的流动起始温度优选为200℃以上，更优选为270℃以上且400℃以下，进一步优选为280℃以上且380℃以下，特别优选为300℃以上且350℃以下。
[0034]如果液晶聚酯的流动起始温度为所述范围内，则耐热性、强度/刚性良好，成型时难以热劣化，另外，由于熔融时的粘度难以变高，因此存在流动性难以降低的倾向。
[0035]需要说明的是，流动起始温度也称为粘流温度或流动温度，其是使用毛细管流变仪一边在9.8MPa(100kgf/cm2)的载荷下以4℃/分钟的速度升温一边使液晶聚酯熔融，从内径为1mm且长度为10mm的喷嘴挤出时，表现出4800Pa
·
s(48000泊)的粘度的温度，其作为液晶聚酯的分子量的标准(小出直之编写，参照《液晶聚合物
‑
合成/成型/应用
‑
》，株式会社
CMC(株式会社
シーエムシー
)，1987年6月5日，p.95)。
[0036]本实施方式的液晶聚酯在350℃滞留30秒后的熔融粘度例如优选为350Pa
·
s以上且500Pa
·
s以下，更优选为400Pa
·
s以上且500Pa
·
s以下，进一步优选为440Pa
·
s以上且500Pa
·
s以下。
[0037]本实施方式的液晶聚酯在350℃滞留10分钟后的熔融粘度例如优选为350Pa
·
s以上且600Pa
·
s以下，更优选为400Pa
·
s以上且550Pa
·
s以下，进一步优选为440Pa
·
s以上且520Pa
·
s以下。
[0038]此外，液晶聚酯的片本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种液晶聚酯，其中，氮含量为15～100质量ppm。2.如权利要求1所述的液晶聚酯，其中，氮含量为15～50质量ppm。3.如权利要求1或2所述的液晶聚酯，其中，流动起始温度为200℃以上。4.一种成型品，其中，其含有权利要求1～3中任一项所述的液晶聚酯。5.一种液晶聚酯的制造方法，其中，具有：工序(i)，在(N)成分即含有氮原子的杂环状有机碱化合物的存在下，用碳数9以下的脂肪酸酐将由下述式(I)表示的芳香族羟基羧酸和由下述式(II)表示的芳香族二醇进行酰化从而得到酰化物；以及工序(ii)，将所述酰化物和由下述式(III)表示的芳香族二羧酸进行酯交换从而得到液晶聚酯，所述工序(i)包括将所述(N)成分的用量设为相对于所述芳香族羟基羧酸和所述芳香族二醇的总质量为大于350质量ppm且1500质量ppm以下来进行所述酰化的操作，HO
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Ar1‑
COOH
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【专利技术属性】
技术研发人员：大友新治，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：