马来酰亚胺的制备方法技术

本发明专利技术提供一种马来酰亚胺的制备方法，包括：步骤S1，使马来酸酐与对甲氧基苄胺发生反应，生成3

【技术实现步骤摘要】
马来酰亚胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体涉及一种马来酰亚胺的制备方法。

技术介绍

[0002]马来酰亚胺是一种异双功能蛋白质交联剂，在酶
‑
抗体交联、靶向药方面有特殊作用。马来酰亚胺树脂也作为一种热固性型聚酰亚胺，被广泛应用于层压板、覆铜板等领域，具有优异的耐热性、耐辐射性、尺寸稳定性等优点。
[0003]目前常用合成方法为利用重铬酸钾在硫酸中氧化吡咯来制备马来酰亚胺，然而，该合成方法所使用的原料高毒性、易制爆，大大降低了实验的安全性，且会产生大量含有重金属铬的废酸水，处理废水成本较高，此外，该方法副产物多、后处理麻烦，收率较低。
[0004]为此，亟需开发一种反应步骤短、原料安全性高、实验可操作性很强的马来酰亚胺的制备方法。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本提供一种反应步骤短、原料安全性高、实验可操作性强、适合工业化生产的马来酰亚胺的制备方法。
[0006]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]根据本专利技术实施例的马来酰亚胺的制备方法，包括：
[0008]步骤S1，使马来酸酐与对甲氧基苄胺发生反应，生成3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸；
[0009]步骤S2，使所述3
‑
(4
‑
甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸酐发生反应，生成1
‑
(4
‑
甲氧基苄基)马来酰亚胺；
[0010]步骤S3，使所述1
‑
(4
‑
甲氧基苄基)马来酰亚胺在氧化剂的作用下脱除1
‑
(4
‑
甲氧基苄基)基团，生成所述马来酰亚胺。
[0011]进一步地，所述步骤S1包括：
[0012]将所述马来酸酐加到DMF溶液中充分溶解，并在其中滴加所述对甲氧基苄胺，以生成所述3
‑
(4
‑
甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。
[0013]更进一步地，所述马来酸酐与对甲氧基苄胺的摩尔比为1：0.8
‑
1.2，滴加所述对甲氧基苄胺时温度控制在20
‑
25℃，反应时间为6
‑
8小时。
[0014]进一步地，所述步骤S1还包括：反应结束后，将反应液倒入冰水中析出固体，抽滤，水洗并烘干固体，以纯化所述3
‑
(4
‑
甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。
[0015]进一步地，所述步骤S2包括：
[0016]将所述3
‑
(4
‑
甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸、乙酸钠加入到乙酸酐中，以生成所述1
‑
(4
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甲氧基苄基)马来酰亚胺。
[0017]更进一步地，所述3
‑
(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸钠、乙酸酐的摩尔比为1:(0.4
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1):(2
‑
4)，所述步骤S2中反应温度为90
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100℃，反应时间为2
‑
3小时。
[0018]进一步地，所述步骤S2还包括：反应结束后，向反应液中滴加冰水以淬灭乙酸酐，并继续搅拌预定时间后降温以析出固体，抽滤后对固体用乙酸乙酯清洗并烘干，以纯化所述1
‑
(4
‑
甲氧基苄基)马来酰亚胺。
[0019]进一步地，所述氧化剂为硝酸铈铵，所述步骤S3具体包括：
[0020]将硝酸铈铵分批加入到1
‑
(4
‑
甲氧基苄基)马来酰亚胺的二氯甲烷溶液中，以生成马来酰亚胺。
[0021]更进一步地，所述步骤S3中，所述1
‑
(4
‑
甲氧基苄基)马来酰亚胺与硝酸铈铵的摩尔比为1:(1
‑
1.5)，反应温度控制在20
‑
25℃，反应时间为6
‑
8小时。
[0022]进一步地，所述步骤S3还包括：
[0023]反应完全后向反应液中加水，进行分液，并对二氯甲烷相进行干燥过滤浓缩，得到粗品；
[0024]对所述粗品用乙酸乙酯进行重结晶，得到纯化的所述马来酰亚胺。
[0025]本专利技术的上述技术方案至少具有如下有益效果之一：
[0026]根据本专利技术实施例的制备方法，具有：实验路线短、原料安全性高、实验可操作性强、适合工业化生产的优点。
具体实施方式
[0027]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本专利技术的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0028]下面首先结合具体描述根据本专利技术实施例的马来酰亚胺的制备方法。
[0029]根据本专利技术实施例的马来酰亚胺的制备方法，包括：
[0030]步骤S1，使马来酸酐与对甲氧基苄胺发生反应，生成3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。
[0031]也就是说，首先，以马来酸酐与对甲氧基苄胺为原料，合成中间体1，即3
‑
(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。
[0032]其反应式如下述式(1)所示：
[0033][0034]具体而言，例如，可以将所述马来酸酐加到DMF溶液中充分溶解，并在其中滴加所述对甲氧基苄胺，以生成所述3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。
[0035]也就是说，在DMF介质中进行上述合成反应，以生成中间体1。
[0036]其中，所述马来酸酐与对甲氧基苄胺的摩尔比为1：0.8
‑
1.2，例如，可以在等当量下发生上述合成反应。
[0037]此外，滴加所述对甲氧基苄胺时温度控制在20
‑
25℃，反应时间为6
‑
8小时。
[0038]所述步骤S1还包括：反应结束后，将反应液倒入冰水中析出固体，抽滤，水洗并烘干固体，以纯化所述3
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(4
‑
甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。由此，可以避免产生不必要的副产物。
[0039]步骤S2，使所述3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸酐发生反应，生成1
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(4
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甲氧基苄基)马来酰亚胺。
[0040]也就是说，在得到上述中间体1之后，使其与乙酸酐发生反应，得到中间体2，即1
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(4
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甲氧基苄基)马来酰亚胺。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种马来酰亚胺的制备方法的制备方法，其特征在于，包括：步骤S1，使马来酸酐与对甲氧基苄胺发生反应，生成3
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸；步骤S2，使所述3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸酐发生反应，生成1
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甲氧基苄基)马来酰亚胺；步骤S3，使所述1
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甲氧基苄基)马来酰亚胺在氧化剂的作用下脱除1
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(4
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甲氧基苄基)基团，生成所述马来酰亚胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括：将所述马来酸酐加到DMF溶液中充分溶解，并在其中滴加所述对甲氧基苄胺，以生成所述3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述马来酸酐与对甲氧基苄胺的摩尔比为1：0.8
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1.2，滴加所述对甲氧基苄胺时温度控制在20
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25℃，反应时间为6
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8小时。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1还包括：反应结束后，将反应液倒入冰水中析出固体，抽滤，水洗并烘干固体，以纯化所述3
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(4
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2包括：将所述3
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甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸、乙酸钠加入...

【专利技术属性】
技术研发人员：骆浩，王桂春，刘炼，吕敏杰，
申请(专利权)人：苏州昊帆生物股份有限公司，
类型：发明
国别省市：