一种反.反-2.4-庚二烯醛的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种反.反

【技术实现步骤摘要】
一种反.反
‑
2.4
‑
庚二烯醛的生产方法


[0001]本专利技术涉及食品添加剂生产
，尤其涉及一种反.反
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2.4
‑
庚二烯醛的生产方法。

技术介绍

[0002]反.反
‑
2.4
‑
庚二烯醛又名(E,E)
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2,4
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庚二烯醛，英文名trans,trans
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2,4
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Decadienal，常温下为无色或黄色油装液体，具有强烈的鸡油香气，天然存在于橙皮、柠檬、烤鸡等挥发性成分中，主要用于配制鸡肉香精及土豆片、柑橘、油炸品和香辛型食品。
[0003][0004]目前对反.反
‑
2.4
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庚二烯醛的合成研究报道比较少，本专利技术合成方法为：由丙醛在常压下与乙醇在催化条件下反应，形成1.1
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二乙氧基丙烷，1.1
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二乙氧基丙烷与乙烯基乙醚在低温、催化条件下合成1.1.3
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三乙氧基戊烷，1.1.3
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三乙氧基戊烷与乙烯基乙醚在低温、催化条件下合成1.1.3.5
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四乙氧基庚烷，而后1.1.3.5
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四乙氧基庚烷在醋酸作溶剂的条件下回流水解，得反.反
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2.4
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庚二烯醛，然后脱溶、减压精馏得精品，收率36.4％。通过丙醛合成反,反
‑
2,4
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庚二烯醛，其合成路线如下所示。
[0005]
技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种反.反
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2.4
‑
庚二烯醛的生产方法，以解决上述技术问题。生产方法环保又安全；反应过程中使用的溶剂循环使用，避免了溶剂处理的难度；得到的反.反
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2.4
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庚二烯醛的香气品质高，产品档次高。
[0007]为实现上述目的本专利技术采用以下技术方案：
[0008]一种反.反
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2.4
‑
庚二烯醛的生产方法，包括以下步骤：
[0009]步骤1、1.1
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二乙氧基丙烷的合成：首先向反应釜中加入正丙醛、氯化钙和催化剂，高位槽抽入乙醇，反应釜通冷降温至5～10℃，滴加乙醇，约20小时滴加完成，滴毕保温30分钟，取样分析正丙醛＜1％停止反应，转抽滤，用抽滤棒抽出上清液，直接去精馏，精馏釜底温约60～85℃精馏，得第一步产品，含量＞98％；
[0010]步骤2、1.1.3
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三乙氧基戊烷的合成：向反应釜中抽入第一步产品，开启搅拌，通冷降温至
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10℃，加催化剂，控温
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10℃～5℃滴加乙烯基乙醚，约12小时滴加完毕，滴毕控温
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10℃～5℃反应约30分钟检测，控制第一步产品≤5％为宜；而后用20％的烧碱乙醇溶液中和反应液PH＝7～8，转精馏，真空度控制在5mmHg精制，产品＞97％为合格；
[0011]步骤3、1.1.3.5
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四乙氧基庚烷的合成：向反应釜中抽入第二步产品，开启搅拌，通冷降温至
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10℃，加催化剂，控温
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10℃～5℃滴加乙烯基乙醚，约15小时滴加完毕，滴毕控温
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10℃～5℃反应约30分钟检测，控制第二步产品≤5％为宜；而后用20％的烧碱乙醇溶液中和反应液PH＝7～8，转精馏，真空度控制在5mmHg精制，产品＞97％为合格；
[0012]步骤4、反.反
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2.4
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庚二烯醛的合成：向反应釜中抽入水，加入氢氧化钠，加入催化剂和对苯二酚，开始搅拌反应30分钟(温度会升高至60～80℃)，将高位槽乙酸，滴入反应釜滴加约30分钟，加毕乙酸，搅拌30分钟；开蒸汽加热至100℃，开始滴加第三步产品，回流滴加，约2小时滴毕；加热回流反应4小时，改回流为蒸馏，温度保持在90～100℃，脱低沸物乙醇，当出溜较慢时，收集低沸物(为乙酸水溶液，收集、精馏、除水、乙酸重复使用)，温度逐渐升高到100～115℃脱低沸物醋酸，当总脱低沸物时间为6小时时取样分析，第三步产品峰<1％反应结束，如超标可适当延长反应时间；降温约40～50℃，加水水洗，搅拌20分钟，静置30分钟，分去下层水相，有机相在上层，上层有机相为粗品，下层水洗萃取，水相用甲基叔丁醚萃取二遍，充分静置分层，水相在下层，有机相在上层；合并有机相，粗品去精制含量＞99％为产品。
[0013]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤1中正丙醛与催化剂的质量比为100：0.1～0.3。
[0014]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤2中1000升反应釜滴加乙烯基乙醚的量为115kg。
[0015]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤3中1000升反应釜滴加乙烯基乙醚的量为56kg。
[0016]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤1中正丙醛和乙醇的质量比为1：1.8～2.2。
[0017]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤2中1.1
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二甲氧基丙烷与乙烯基乙醚的质量比为1:0.25～0.30。
[0018]作为本专利技术进一步的方案，所述催化剂为对甲苯磺酸。
[0019]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤3中1.1.3
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三乙氧基戊烷与催化剂的质量比为100：0.4～1.2。
[0020]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤3中1.1.3
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三乙氧基戊烷与乙烯基乙醚的质量比为1：0.2～0.3。
[0021]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤4中1.1.3.5
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四乙氧基庚烷烷与乙酸的摩尔比为1：4～6。
[0022]本专利技术合成反应方程式如下所示：
[0023]C2H5‑
CH＝O+2C2H5‑
OH
→
C2H5CH(O
‑
C2H5)2+H2O；
[0024]C2H5CH(O
‑
C2H5)2+CH2＝CH
‑
O
‑
C2H5→
C2H5C(O
‑
C2H5)2‑
CH2‑
CH2(O
‑
C2H5)；
[0025]C2H5C(O
‑
C2H5)2‑
CH2‑
CH2(O
‑
C2H5)+CH2＝CH
‑
O
‑
C2H5→
C2H5C(O
‑
C2H5)2‑
CH2CH(O
‑
C2H5)
‑
CH2‑
CH2(O
‑
C2H5)；
[0026]C本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种反.反
‑
2.4
‑
庚二烯醛的生产方法，其特征是，包括以下步骤：步骤1、1.1
‑
二乙氧基丙烷的合成：首先向反应釜中加入正丙醛、氯化钙和催化剂，高位槽抽入乙醇，反应釜通冷降温至5～10℃，滴加乙醇，20小时滴加完成，滴毕保温30分钟，取样分析正丙醛＜1％停止反应，转抽滤，用抽滤棒抽出上清液，直接去精馏，精馏釜底温约60～85℃精馏，得第一步产品，含量＞98％；步骤2、1.1.3
‑
三乙氧基戊烷的合成：向反应釜中抽入第一步产品，开启搅拌，通冷降温至
‑
10℃，加催化剂，控温
‑
10℃～5℃滴加乙烯基乙醚，12小时滴加完毕，滴毕控温
‑
10℃～5℃反应约30分钟检测，控制第一步产品≤5％；而后用20％的烧碱乙醇溶液中和反应液PH＝7～8，转精馏，真空度控制在5mmHg精制，产品＞97％为合格；步骤3、1.1.3.5
‑
四乙氧基庚烷的合成：向反应釜中抽入第二步产品，开启搅拌，通冷降温至
‑
10℃，加催化剂，控温
‑
10℃～5℃滴加乙烯基乙醚，约15小时滴加完毕，滴毕控温
‑
10℃～5℃反应约30分钟检测，控制第二步产品≤5％；而后用20％的烧碱乙醇溶液中和反应液PH＝7～8，转精馏，真空度控制在5mmHg精制，产品＞97％为合格；步骤4、反.反
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2.4
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庚二烯醛的合成：向反应釜中抽入水，加入氢氧化钠，加入催化剂和对苯二酚，开始搅拌反应30分钟，温度升高至60～80℃，将高位槽乙酸，滴入反应釜滴加约30分钟，加毕乙酸，搅拌30分钟；开蒸汽加热至100℃，开始滴加第三步产品，回流滴加，2小时滴毕；加热回流反应4小时，改回流为蒸馏，温度保持在90～100℃，脱低沸物乙醇，当出溜较慢时，收集低沸物，温度升高到100～115℃脱低沸物醋酸，当总脱低沸物时间为6小时时取样分析，第三步产品峰<1％反应结束，降温40～50℃，加水水洗，搅拌20分钟，静置30分钟，分去下层水相，有机相在上层，上层有机相为粗品，...

【专利技术属性】
技术研发人员：张士金，赵志东，张翔洲，刘敦胜，马兆峰，
申请(专利权)人：滕州市天水生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：