一种乙酸钾助剂的补充方法技术

本发明专利技术提供了一种乙酸钾助剂的补充方法。研究发现，在烯烃氧乙酰化反应条件下，催化剂中的助剂乙酸钾会以蒸汽的形式挥发掉，因此，反应过程中需不断向反应体系内补加乙酸钾，本发明专利技术中，通过反应物物流中引入乙酸钾

【技术实现步骤摘要】
一种乙酸钾助剂的补充方法


[0001]本专利技术属于催化剂
，具体涉及一种乙酸钾助剂的补充方法，特别地涉及一种烯烃氧乙酰化催化剂用乙酸钾助剂的补充方法。

技术介绍

[0002]目前，工业上常用的烯烃氧乙酰化催化剂主要为乙烯氧乙酰化催化剂Au/Cu@SiO2和丙烯氧乙酰化催化剂Au/Cu@SiO2，这两种催化剂都以乙酸钾为助剂。然而，在反应条件下乙酸钾会以蒸汽的形式挥发掉，因此，反应过程中需不断向反应体系内补加乙酸钾。
[0003]现有技术主要是通过在反应器顶部设置喷头，通过向催化剂床层喷洒乙酸钾溶液的方式解决乙酸钾补加的问题。此种方法补加的乙酸钾不宜穿透催化剂床层，在催化剂床层轴向上存在较大的浓度梯度，致使催化剂床层上下活性差异较大，不利于催化剂性能的发挥。

技术实现思路

[0004]为了改善现有技术的不足，本专利技术提供一种乙酸钾助剂的补充方法，特别是一种烯烃氧乙酰化催化剂用乙酸钾助剂的补充方法，所述乙酸钾助剂的补充方法可以实现其在催化剂床层的穿透，使其在催化剂床层轴向上分布均匀，避免了乙酸钾以溶液的形式喷入而导致的覆盖催化剂活性位点以及堵塞催化剂孔道等问题。
[0005]本专利技术目的是通过如下技术方案实现的：
[0006]一种乙酸钾助剂的补充方法，所述方法包括如下步骤：
[0007]向催化剂中通入乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从而在催化剂中补入乙酸钾助剂。
[0008]根据本专利技术的实施方式，所述方法包括如下步骤：
[0009]向固定床反应器中的催化剂床层中通入乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从而在催化剂中补入乙酸钾助剂；或者，向列管式反应器中装有催化剂的列管中通入乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从而在催化剂中补入乙酸钾助剂。
[0010]根据本专利技术的实施方式，所述方法包括如下步骤：
[0011]1)将乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，与反应物物流混合，得到混合物料，向催化剂中通入所述混合物料；
[0012]或者，1
’
)将乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液从催化剂床层或装有催化剂的列管上部的喷头喷入。
[0013]根据本专利技术的实施方式，所述乙酸钾
·
乙酸叠合物是通过如下方法制备得到的：
[0014]将乙酸钾溶于乙酸中，加热回流，随后蒸干乙酸，得到乙酸钾
·
乙酸叠合物。
[0015]其中，所述加热回流的温度为130～170℃，所述加热回流的时间为3～10h。
[0016]其中，所述蒸干的温度为150～180℃。
[0017]根据本专利技术的实施方式，所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液是通过如下方法制备得到的：
[0018]将上述制备得到的乙酸钾
·
乙酸叠合物溶于乙酸中，得到乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液。
[0019]根据本专利技术的实施方式，所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液是通过如下方法制备得到的：
[0020]将乙酸钾溶于乙酸中，配置成乙酸钾浓度为100ppm～1000ppm的乙酸钾的乙酸溶液，移至密闭反应釜内，高温加热，即得到所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液。
[0021]乙酸钾的乙酸溶液中，乙酸钾浓度为100ppm～1000ppm，示例性的可以为100ppm、120ppm、140ppm、160ppm、180ppm、200ppm、300ppm、400ppm、450ppm、500ppm、550ppm、600ppm、650ppm、700ppm、750ppm、800ppm、900ppm、950ppm、960ppm、980ppm或1000ppm。这样设置的目的在于这样的范围正好可以弥补催化剂中乙酸钾的损失量。
[0022]所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液中，乙酸钾
·
乙酸叠合物的浓度为100
‑
1000ppm，示例性地为100ppm、160ppm、960ppm等。
[0023]其中，所述高温加热的温度为130～170℃，所述高温加热的时间为3～24h。
[0024]根据本专利技术的实施方式，所述含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液是通过如下方法制备得到的：
[0025]将上述制备得到的乙酸钾
·
乙酸叠合物溶于乙酸水溶液中，得到含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液。
[0026]根据本专利技术的实施方式，所述含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液是通过如下方法制备得到的：
[0027]将乙酸钾溶于乙酸水溶液中，配置成乙酸钾浓度为100ppm～1000ppm的乙酸钾的乙酸水溶液，移至密闭反应釜内，高温加热，即得到所述含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液。
[0028]乙酸钾的乙酸水溶液中，乙酸钾浓度为100ppm～1000ppm，示例性的可以为100ppm、120ppm、140ppm、160ppm、180ppm、200ppm、300ppm、400ppm、450ppm、500ppm、550ppm、600ppm、650ppm、700ppm、750ppm、800ppm、900ppm、950ppm、960ppm、980ppm或1000ppm。这样设置的目的在于这样的范围正好可以弥补催化剂中乙酸钾的损失量。
[0029]所述含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液中，乙酸钾
·
乙酸叠合物的浓度为100
‑
1000ppm，示例性地为100ppm、160ppm、960ppm等。
[0030]其中，所述高温加热的温度为130～170℃，所述高温加热的时间为3～24h。
[0031]根据本专利技术的实施方式，所述催化剂没有特别的定义，其为本领域已知的利用乙酸钾作为助剂的催化剂即可，示例性地，其为烯烃氧乙酰化反应用催化剂。
[0032]根据本专利技术的实施方式，乙酸钾是一种强碱弱酸盐，在乙酸中高温高压条件下能够形成乙酸钾
·
乙酸叠合物，而呈现电中性。所述乙酸钾
·
乙酸叠合物为乙酸钾的乙酸盐，其化学结构式为CH3COOK
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙酸钾助剂的补充方法，所述方法包括如下步骤：向催化剂中通入乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从而在催化剂中补入乙酸钾助剂。2.根据权利要求1所述的补充方法，其中，所述方法包括如下步骤：向固定床反应器中的催化剂床层中通入乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从而在催化剂中补入乙酸钾助剂；或者，向列管式反应器中装有催化剂的列管中通入乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从而在催化剂中补入乙酸钾助剂。3.根据权利要求1或2所述的补充方法，其中，所述方法包括如下步骤：1)将乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，与反应物物流混合，得到混合物料，向催化剂中通入所述混合物料；或者，1
’
)将乙酸钾
·
乙酸叠合物、乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液或含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液，从催化剂床层或装有催化剂的列管上部的喷头喷入。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的补充方法，其中，所述乙酸钾
·
乙酸叠合物是通过如下方法制备得到的：将乙酸钾溶于乙酸中，加热回流，随后蒸干乙酸，得到乙酸钾
·
乙酸叠合物；其中，所述加热回流的温度为130～170℃，所述加热回流的时间为3～10h。其中，所述蒸干的温度为150～180℃。5.根据权利要求1
‑
3任一项所述的补充方法，其中，所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液是通过如下方法制备得到的：将乙酸钾
·
乙酸叠合物(优选地，通过权利要求4的方法制备得到)溶于乙酸中，得到乙酸钾
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乙酸叠合物的乙酸溶液；或者，所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液是通过如下方法制备得到的：将乙酸钾溶于乙酸中，配置成乙酸钾浓度为100ppm～1000ppm的乙酸钾的乙酸溶液，移至密闭反应釜内，高温加热，即得到所述乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸溶液；其中，所述高温加热的温度为130～170℃，所述高温加热的时间为3～24h；或者，所述含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液是通过如下方法制备得到的：将乙酸钾
·
乙酸叠合物溶于乙酸水溶液中，得到含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液；或者，所述含有乙酸钾
·
乙酸叠合物的乙酸水溶液是通过如下方法制备得到的：将乙酸钾溶于乙酸水溶液中，配置成乙酸钾浓度为100ppm～1000ppm的乙酸钾的乙酸水溶液，移至密闭反应釜内，高温加热，即得到所述含有乙酸钾
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乙酸叠合物的乙酸水溶液。6.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：王世华，郭伟，戚琪，宋立明，郑虓，
申请(专利权)人：北京水木滨华科技有限公司，
类型：发明
国别省市：