一种长链高丝氨酸衍生物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种长链高丝氨酸衍生物的制备方法，包括以长链高丝氨酸为起始物，依次经过卤酰化、与甲基磷酸活性酯反应、酸解以及中和等步骤得到终产物长链高丝氨酸衍生物。本发明专利技术的方法特别适用于L

【技术实现步骤摘要】
一种长链高丝氨酸衍生物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成路线设计及其中间体制备
，具体而言，涉及一种长链高丝氨酸衍生物的制备方法。

技术介绍

[0002]草铵膦(glufosinate ammonium，phosphinothricin)是由原德国艾格福公司(后归属拜耳公司)在20世纪80年代开发成功的一种广谱触杀型灭生性除草剂。结构式如下：
[0003][0004]目前国内外草铵膦的合成方法可归纳为二种：其一为生物发酵法，其二为化学合成法。目前生物发酵法距离可工业化生产还有一大段距离，国内大部分企业采用的是化学合成法。
[0005]董文凯等在《化学法合成精草铵膦的研究进展》一文综述了化学法制备草铵膦的几种方法，即手性辅助试剂法、天然氨基酸手性源法及不对称催化法。这些方法缺点十分明显，手性辅助试剂法及不对称催化法需要用到相关催化剂，无疑增加了成本，尤其不对称催化法用到的金属催化剂具有一定环境危害性，增加环保压力，而天然氨基酸手性源法大部分采用的路线都较长，而且工艺繁琐。
[0006]为克服上述技术缺点，本专利技术提供了一种L-草铵膦的合成方法，并在此过程研究发现本技术可广泛运用于此类化合物的合成，区别仅在于结构中碳链的长短对收率略有影响，这其中还适用于此类化合物(如下所示，其中n≥1)的手性胺结构。
[0007]
技术实现思路

[0008]针对上述问题，本专利技术提供了一种长链高丝氨酸衍生物的制备方法。根据该方法得到的长链高丝氨酸衍生物例如草铵膦成本低，生产周期短。
[0009]本专利技术的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
[0010]本专利技术提供了一种方法，用于通式I的长链高丝氨酸衍生物的制备
[0011][0012]其中n≥1，
[0013]该方法包括
[0014](a)通过通式II的长链高丝氨酸与卤化试剂在溶剂中经卤酰化反应得到通式III的化合物
[0015][0016]其中X表示氯、溴或碘；n表示碳的数量，且n≥1；
[0017](b)通过通式III的化合物与甲基磷酸活性酯反应得到通式IV的化合物
[0018][0019]其中R表示甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、异丙基或叔丁基；
[0020](c)通过通式IV的化合物依次经解、中和后，得到通式I的长链高丝氨酸衍生物
[0021][0022]前述的方法，其中，步骤(a)中所述卤化试剂选自二卤亚砜、三卤氧磷、三卤化磷、五卤化磷、光气、三光气、草酰卤、卤单质中的一种或几种的混合。
[0023]前述的方法，其中，所述卤包括氯、溴或碘。
[0024]前述的方法，其中，步骤(a)中所述溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或几种的混合。
[0025]前述的方法，其中，步骤(a)中所述卤酰化反应条件为：温度40～100℃，时间8～24h。
[0026]前述的方法，其中，步骤(b)中所述甲基磷酸活性酯选自甲基磷酸二甲酯、甲基磷酸二乙酯、甲基磷酸二丙酯、甲基磷酸二丁酯、甲基磷酸二苯酯、甲基磷酸二异丙酯、甲基磷酸二叔丁酯中的一种或几种的混合。
[0027]前述的方法，其中，步骤(b)中所述反应条件为：温度100～150℃，时间8～24h。
[0028]前述的方法，其中，步骤(c)中所述酸解过程中使用的酸选自盐酸、硫酸、三氟乙酸、磷酸、甲酸、乙酸中的一种或几种的混合。
[0029]前述的方法，其中，步骤(c)中所述酸解过程的反应条件为：温度30～100℃，时间2～24h。
[0030]前述的方法，其中，步骤(c)中所述中和过程为使用氨水调节体系pH在7～8之间。
[0031]借由上述技术方案，本专利技术至少具有下列优点：
[0032](1)本专利技术以长链高丝氨酸为起始物在卤化试剂和溶剂的作用下经过卤酰化反应，长链高丝氨酸的羟基被取代为卤素，从而得到其卤化产物，然后再引入磷酯基团，最后经过酸解、中和等，得到具有相似结构的终产物。
[0033](2)本专利技术的方法特别适用于L-草铵膦的制备，在保证相同产品质量的情况下，本专利技术的生产成本远远低于现有技术的方法。
[0034](3)本专利技术的制备方法所使用的试剂均易获得且廉价，且反应时间均不长，能够明显减少生产工期，降低能耗。
[0035](4)本专利技术的后处理过程简单。
[0036](5)本专利技术的制备方法中溶剂大部分为水或底物本身，节能环保。
[0037](6)本专利技术的制备方法使用范围广，类似化合物都可使用此方法合成，具有较大的工业化及商业化价值。
[0038]上述说明仅是本专利技术技术方案的概述，为了能够更清楚了解本专利技术的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本专利技术的较佳实施例及附图详细说明如后。
附图说明
[0039]图1是根据本专利技术的实施例1的方法制得的化合物IV(L-草铵膦)的液相色谱分析图；
[0040]图2是根据本专利技术的实施例2的方法制得的化合物IV的液相色谱分析图；
[0041]图3是根据本专利技术的实施例3的方法制得的化合物IV的液相色谱分析图。
具体实施方式
[0042]为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面将结合本专利技术实施例及附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0043]如上所述，本专利技术提供了一种方法，用于通式I的长链高丝氨酸衍生物的制备
[0044][0045]其中n≥1，
[0046]该方法包括
[0047](a)通过通式II的长链高丝氨酸与卤化试剂在溶剂中经卤酰化反应得到通式III的化合物
[0048][0049]其中X表示氯、溴或碘；n表示碳的数量，且n≥1；
[0050](b)通过通式III的化合物与甲基磷酸活性酯反应得到通式IV的化合物
[0051][0052]其中R表示甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、异丙基或叔丁基；
[0053](c)通过通式IV的化合物依次经解、中和后，得到通式I的长链高丝氨酸衍生物
[0054][0055]与现有技术方法相比，本专利技术提供了一种以长链高丝氨酸为起始物，经过卤酰化等反应制得长链高丝氨酸衍生物的快速高效方法，本专利技术的方法特别适用于L-草铵膦的制备。
[0056]此处所使用的起始物长链高丝氨酸其具有如下结构式：
[0057][0058]除非另有规定，通式II中n表示碳的数量，且n≥1。
[0059]在本专利技术的一个实施例中，卤化试剂选自二卤亚砜、三卤氧磷、三卤化磷、五卤化磷、光气、三光气、草酰卤、卤单质中的一种或几种的混合。优选地，卤包括氯、溴或碘。
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种方法，用于通式I的长链高丝氨酸衍生物的制备其中n≥1，该方法包括(a)通过通式II的长链高丝氨酸与卤化试剂在溶剂中经卤酰化反应得到通式III的化合物其中X表示氯、溴或碘；n表示碳的数量，且n≥1；(b)通过通式III的化合物与甲基磷酸活性酯反应得到通式IV的化合物其中R表示甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、异丙基或叔丁基；(c)通过通式IV的化合物依次经酸解、中和后，得到通式I的长链高丝氨酸衍生物2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(a)中所述卤化试剂选自二卤亚砜、三卤氧磷、三卤化磷、五卤化磷、光气、三光气、草酰卤、卤单质中的一种或几种的混合。3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述卤包括氯、溴或碘。4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(a)中所述溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或几种的混合。5.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：张天龙，史鲁秋，王俊芝，李平，苏桂珍，
申请(专利权)人：南京绿盛丰农业科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：